乙烯自由基~2A″(v′=0)←~2A′(v″=0)带的转动分析

通过193nm光解丁烯酮分子产生乙烯基自由基(·C2H3).经射流冷却后,用另一束激光光解·C2H3,生成的氢原子碎片经共振增强多光子电离(REMPI)过程,记录氢离子信号随光解波长变化,得到20020～20070cm-1范围内乙烯基激发的转动分辨光谱.该谱对应于A$2A″(v′=0)%X$2A′(v″=0)跃迁的转动结构.结合量子化学理论计算、光谱拟合以及前人的研究结果,对该段光谱进行了完整的转动识别,确定了40条转动谱线的位置.由光谱拟合还得到A$2A″(v′=0)能级的预解离寿命为3.3ps,且不依赖于转动量子数.     

乙烯自由基(A)2A″(v′=0)←(X)2A′(v"=0)带的转动分析

通过193 nm光解丁烯酮分子产生乙烯基自由基(·C2H3).经射流冷却后,用另一束激光光解·CaH3,生成的氢原子碎片经共振增强多光子电离(REMPI)过程,记录氢离子信号随光解波长变化,得到20020～20070 cm-1范围内乙烯基激发的转动分辨光谱.该谱对应于(A)2A″(v′=0)←(X)aA′(v″=0)跃迁的转动结构.结合量子化学理论计算、光谱拟合以及前人的研究结果,对该段光谱进行了完整的转动识别,确定了40条转动谱线的位置.由光谱拟合还得到(A)2A″(v′=0)能级的预解离寿命为3.3 ps,且不依赖于转动量子数.     

乙烯基A2A″电子态的振转分析

通过193 nm光解丁烯酮分子产生乙烯基自由基(•C2H3). 经射流冷却后, 以另一束可调谐激光光解•C2H3, 生成的氢原子碎片经共振增强多光子电离(REMPI)过程, 记录氢离子信号随光解波长变化, 得到21180~21320 cm-1范围内乙烯基 A2A″(µ′5,6,8=1)←X2A′(µ″=0)跃迁的振转光谱. 结合量化计算和光谱拟合, 对该段光谱进行了细致的振转分析, 确定了各振动谱带位置, 识别了其中主要的转动跃迁. 由光谱拟合得到各振动能级的预解离寿命, 讨论了其与振动模式及激发转动量子数的依赖关系, 证实了理论预测的乙烯基A2A″电子态的面内解离机制.     

乙烯基~2A″电子态的振转分析

通过193nm光解丁烯酮分子产生乙烯基自由基(·C2H3).经射流冷却后,以另一束可调谐激光光解·C2H3,生成的氢原子碎片经共振增强多光子电离(REMPI)过程,记录氢离子信号随光解波长变化,得到21180￣21320cm-1范围内乙烯基A!2A″(!′5,6,8=1)←X!2A′(!″=0)跃迁的振转光谱.结合量化计算和光谱拟合,对该段光谱进行了细致的振转分析,确定了各振动谱带位置,识别了其中主要的转动跃迁.由光谱拟合得到各振动能级的预解离寿命,讨论了其与振动模式及激发转动量子数的依赖关系,证实了理论预测的乙烯基A!2A″电子态的面内解离机制.     

CF自由基5pπE2Пr(ν’=1)←X2П(ν’’=0)带的转动分析

The two-photon resonance-enhanced multiphoton ionization spectrum between 285 and 288.5 nm of the 5pπE2Πr(v’=1)←X2Πr(v’’=0) band of CF radical is reported. The band is rotationally analyzed, and the spectroscopic constants of the state are first derived: σ0 = 69566.38±0.52 cm-1, A'v= 46.4±0.3 cm-1, B'v= 2.565±0.017 cm-1, D' v = (8.6±1.2)×10-6cm-1.     

CF自由基双光子共振增强多光子电离研究：3pRy dberg态的转动分析

利用Ar/CF4、Ar/CF2Cl2或Ar/CF3COOH混合气体的直流脉冲放电产生CF自由基,观测了260～360nm范围内转动分辨的CF自由基双光子共振增强多光子电离谱。分析表明,该段光 谱对应于CF自由基3pπD2Πr(ν'=2～6,r=3/2,1/2)←←X2Πr(ν"=0,r=3/2,1/2)的共振激发。对观测的振动带进行了转动分析,并获得了3p里德堡态的转动常数和自旋-轨道分裂值。     

双色双共振-多光子电离光谱研究小分子的碰撞诱导转动能量转移

用双色双共振多光子电离光谱方法测量了NO分子A~(2∑+)(v=0)态的转动能量转移,得到了由R-F能量转移导致的转动可分辨的弛豫光谱,计算了转动态-态转移速率常数。用以转移能量为基础的指数和幂指数能隙模型,对碰撞弛豫态分布进行计算机模拟,并从计算值与实验值的比较讨论了能隙模型存在的不足。用同法对I_2分子B∏(O_u~+)态的测量,得到由转动能量转移导致的谱线展宽及交叠并作了分析。     

370-410nm波段CS2的共振多光子电离研究

对CS。人们曾做过广泛的研究，其中光谱研究以吸收谱最多，CSZ的解离动力学的研究也比较多．Butler等［‘］用193urn激光单光子激发CSZ获得CS碎片，研究了CSZ的解离．Seaver等［’1分别用266DD和193。激光多光子电离CSZ．但他们都是在固定激发波长下研究CSZ的解离．在370－405u     

双色双共振-多光子电离光谱研究小分子的碰撞诱导转动能量转移

用双色双共振多光子电离光谱方法测量了NO分子A~(2∑+)(v=0)态的转动能量转移, 得到了由R-F能量转移导致的转动可分辨的弛豫光谱, 计算了转动态-态转移速率常数。用以转移能量为基础的指数和幂指数能隙模型, 对碰撞弛豫态分布进行计算机模拟, 并从计算值与实验值的比较讨论了能隙模型存在的不足。用同法对I_2分子B∏(O_u~+)态的测量, 得到由转动能量转移导致的谱线展宽及交叠并作了分析。     

激光光解NO_2产物——氧原子O(~3P_(J''''''''))的REMPI离子谱

由Nd:YAG激光器三倍频,输出波长为λ=355 nm(28 169 cm~(-1))的激光光解NO_2分子产生的氧原子,通过共振增强多光子电离(REMPI resonance enhanced multiphoto ionization)及飞行时间(TOF time of flight)质谱技术,获得了自旋-轨道精细能级分辨的氧原子O(2 p~3P_J~″=2,1,0)离子谱.氧离子信号强度与UV电离激光能量(λ≈226 nm)之间的关系能用三次方曲线很好拟合,它表明光解产物氧原子是通过(2+1)多光子吸收过程而被电离的.由离子信号得到的氧原子基态三个自旋-轨道支能级布居比f_1=I(~3P_1)/I(~3P_2)与fo=I(~3P_0)/I(~3P_2)分别为0.54±0.09和0.20±0.04,并且在不同的光解激光能量下其布居比保持不变.这一比值与统计分布计算的值为0.6和0.2一致(即统计分布~3P_2:~3P_1:~3P_0=1:0.6:0.2).这是由于样品(NO_2)在较低的压力下(1.33×10~(-4)Pa)和极短的光解-电离时间范围内(10~(-8)s),产物O(~3P_J~″)支能级间几乎不可能发生碰撞能量转移,因此,氧原子三个自旋-轨道角动量分裂能级布居O(~3P_J~″=2,1,0)是统计分布的.     

激光光解NO2产物--氧原子O(3PJ″)的REMPI离子谱

由 Nd:YAG激光器三倍频 ,输出波长为λ =355 nm( 28 169 cm- 1)的激光光解 NO2分子产生的氧原子 ,通过共振增强多光子电离( REMPI resonance enhanced multiphoto ionization)及飞行时间( TOF time of flight)质谱技术 ,获得了自旋轨道精细能级分辨的氧原子 O(2p 3PJ″ =2,1,0)离子谱 .氧离子信号强度与 UV电离激光能量(λ≈ 226 nm)之间的关系能用三次方曲线很好拟合 ,它表明光解产物氧原子是通过( 2+ 1)多光子吸收过程而被电离的 .由离子信号得到的氧原子基态三个自旋轨道支能级布居比 f1=I(3P1)/I(3P2)与 f0=I(3P0)/I(3P2)分别为 0.54± 0.09和 0.20± 0.04,并且在不同的光解激光能量下其布居比保持不变 .这一比值与统计分布计算的值为 0.6和 0.2一致(即统计分布 3P2∶ 3P1∶ 3P0=1:0.6:0.2) .这是由于样品 (NO2)在较低的压力下( 1.33× 10- 4 Pa)和极短的光解电离时间范围内( 10- 8 s) ,产物 O( 3PJ″)支能级间几乎不可能发生碰撞能量转移 ,因此 ,氧原子三个自旋轨道角动量分裂能级布居 O( 3PJ″ =2,1,0)是统计分布的.     

激光光解NO2产物——氧原子O(3PJ″)的REMPI离子谱

由Nd:YAG激光器三倍频, 输出波长为λ=355 nm（28 169 cm－1）的激光光解NO2分子产生的氧原子, 通过共振增强多光子电离（REMPI, resonance enhanced multiphoto ionization）及飞行时间（TOF, time of flight）质谱技术, 获得了自旋-轨道精细能级分辨的氧原子O(2p 3PJ″=2, 1, 0)离子谱.氧离子信号强度与UV电离激光能量（λ≈226 nm）之间的关系能用三次方曲线很好拟合, 它表明光解产物氧原子是通过（2＋1）多光子吸收过程而被电离的.由离子信号得到的氧原子基态三个自旋-轨道支能级布居比f1=I(3P1)/I(3P2)与f0=I(3P0)/I(3P2)分别为0.54±0.09和0.20±0.04, 并且在不同的光解激光能量下其布居比保持不变.这一比值与统计分布计算的值为0.6和0.2一致（即统计分布3P2∶3P1∶3P0=1:0.6:0.2）.这是由于样品(NO2)在较低的压力下（1.33×10－4 Pa）和极短的光解-电离时间范围内（10－8 s）, 产物O（3PJ″）支能级间几乎不可能发生碰撞能量转移, 因此, 氧原子三个自旋-轨道角动量分裂能级布居O（3PJ″=2, 1, 0）是统计分布的.     

乙胺和二甲胺分子(n_N,3s)里德堡态共振的多光子电离

MPI质谱研究作为化学分析和研究光物理过程的工具受到广泛的重视[1－4]．REMPI的特征过程是，首先分子吸收。个光子共振激发到中间态，然后处于中间激发态的分子再吸收n个光子激发到电离连续区[5]．REMPI的谱特征可以给出中间态分布的详细信息[6]，利用REMPI过程可研究单光子跃     

乙胺和二甲胺分子(n N,3s)里德堡态共振的多光子电离

The multiphoton ionization spectra of ethylamine and dimethylamine are presented in the 400-470nm region, with resonance excitation to 3s Rydberg state. The MPI fragmentation patterns of two C2H7N isomers are readily distinguished. For ethylamine, the most prevalent fragmentation is β-Cleavage, while for dimethylamine that is H atom ejection.     

N2O+离子B2П态的光谱与光解离动力学

用一束波长为360.55 nm的激光直接作用于超声射流的N₂O分子束, 通过(3+1)共振增强多光子电离(REMPI)过程制备纯净的N₂O⁺(X²П(0,0,0))母体离子, 再用另一束波长在243-278 nm范围的激光将母体离子激发至B²П态后解离. 扫描解离激光波长, 监测NO⁺离子碎片的强度, 从而获得N₂O⁺离子B²П态的光致碎片激发(PHOFEX)谱. 通过拟合转动分辨光谱, 得到了相应的转动常数和自旋分裂常数, 从而区分了A²Σ⁺态高振动能级和B²П态带源的贡献, 明确了N₂O⁺离子B²П态的光谱"带头"位置(37154 cm^-1), 并将获得的振动光谱初步归属为B²П(v₁,v₂,v₃)←X²П的振动跃迁序列. 通过对NO⁺碎片离子的飞行时间质谱峰形的分析, 还获得了解离过程中释放的平均平动能, 并结合电子激发态势能面, 讨论了N₂O⁺离子B²П态的解离机理.     

在超声分子束条件下Mn2(CO)10的多光子电离解离

近年来，人们对具有金属－金属键的Mn2（CO）10分子的光解离电离动力学的研究十分关注．这一方面是由于其独特的分子结构可以获得丰富的光化学及其化学性质方面的信息；另一方面从其结构和光活性之间的关系，有助于了解双核金属有机化合物在催化反应中所起的作用．Leutwyler和Even[1]曾在超声分子来条件下，用脉冲染料激光实现了Mn2（CO）10的多光子电离解离（MPID）过程，获得Mni＋（i＝1，2，3）金属碎片离子．Lichin等人[2]曾用511nm和483nm激光引起Mn2（CO）10的气相多光子解离和电离，测得产物中除了Mn＋，Mn2＋和MnCO＋离子…     

汽车排放污染物的共振增强多光子电离光谱分析

汽车排放的主要污染物为CO,HC,NOx(x=1,2）,SO2,Pb,苯丙芘,固体颗粒等[1],其尾气的检测对维护人类自身健康具有十分重要的意义．共振增强多光子电离光谱（Resonant Enhanced Multi-Photonionization,REMPI）是一种超灵敏光谱检测技术,它的灵敏度比LIF（Laser InducedFluorescence）还要高．1979年,Brophy和Rentttner[2]提出了REMPI可以作为检测大气污染的方法．后来,不同的研究小组采用了不同的REMPI方案对大气污染类分子进行了测量研究［3-6]．由于采用可调谐染料激光器为光源,可以使用同一种染料对几种具有相近特征波长的分子进行同时测定．本文报     

氧硫化碳在230 nm光激发下的S(~3P)解离通道

在230nm激光激发下,氧硫化碳(OCS)分子迅速解离生成振动基态但高转动激发的CO(X~1∑_g~+,v=0,J=42-69)碎片,并通过共振增强多光子电离技术实现其离子化。通过检测处于J=56-69转动激发态CO碎片的离子速度聚焦影像,我们获得了各转动态CO碎片的速度分布和空间角度分布,其中包含了S(1D)+CO的单重态和S(~3P_J)+CO三重态解离通道的贡献。不同的转动态CO碎片对应三重态产物通道的量子产率略有不同,经加权平均我们得到230 nm附近光解OCS分子中S(3P)解离通道的量子产率为4.16%。结合高精度量化计算的OCS分子势能面和吸收截面的信息,我们获得了OCS光解的三重态解离机理,即基态OCS(X~1A')分子吸收一个光子激发到弯曲的A~1A'态之后,通过内转换跃迁回弯曲构型的基电子态,随后在C-S键断裂过程中与2~3A"(c~3A")态强烈耦合并沿后者势能面绝热解离。     

振动和转动激发对N2在Fe(111)表面解离吸附的影响(英文)

N₂的解离化学吸附是工业合成氨的速控步骤.基于最近构建的六维势能面,本文研究了N₂的初始振动激发和转动激发在Fe(111)表面的反应性的作用.由于该反应具有重要的量子效应,通过六维量子动力学计算研究了入射能量低于1.6 eV时振动激发的效应.并采用准经典轨线计算揭示了高入射能量下的振动和转动激发的影响.通过这些研究发现增加平动能量在一定程度上能提高解离几率,振动激发或转动激发能更有效地促进解离.这项研究为重原子分子-表面反应的模式特异性动力学提供了有价值的见解.