萃取过程的量热研究 II: 微乳状液形成的滴水量热曲线

采用滴定量热法研究P204钠(钾、铵)-仲辛醇-煤油等体系在滴加水过程中的热量变化, 得到两种不同类型的量热曲线, 在此基础上解释了微乳状液的形成过程和水以两种状态─缔合水和自由水存在, 还以简化的模型定性地讨论了滴水过程中微乳状液颗粒大小的变化。     

滴定量热法研究连串一级反应热动力学

本文用滴定量热法分别建立了滴定期和停滴反应期1-1级连串反应热动力学的数学模型。根据这两种模型,由非线性最小二乘法原理直接拟合单次实验结果可同时求得1-1级连串反应的速率常数（ k ₁和 k ₂）和摩尔反应焓。并用滴定量热法研究了丁二酸二乙酯皂化反应的热动力学,实验结果验证了两种数学模型的正确性。     

热动力学的滴定量热发研究 I.一级反应的热动力学

用滴定量热法分别建立了滴定期和滴反应期一级反应热动力学的数学模型，根据这两种模型，均可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出一级反应的速率常数和摩尔反应焓。用滴定量热法研究了去离子水溶剂中乙酸乙酯皂化反应的热动力学，实验结果验证了本文用滴定量热法研究一级反应热动力学的适用性。     

环烷酸铕-环烷酸钠微乳体系的荧光光谱

许多萃取剂也是表面活性剂 ,在萃取过程中 ,涉及到反向胶团和微乳状液的形成、变和破坏等现象．研究含稀土反胶团和微乳状液中稀土离子的存在状态 ,了解稀土对微乳状液结构的影响 ,对了解稀土萃取过程的机制具有重要的意义［１］．我们曾应用多种手段 ,如红外光谱、核磁共振、小角Ｘ 射线衍射、激光光散射、透射电镜等 ,对皂化环烷酸／水／仲辛醇／正庚烷微乳体系的结构和性质进行了研究［２ -７］．在透射电镜下观察到皂化环烷酸体系形成的微乳状液结构呈球形 ,萃取稀土离子后 ,有机相中形成的聚集体颗粒在电镜下观察 ,离子的平均直径介于…     

热动力学的滴定量热法研究2: 单底物酶促反应的热动力学

用滴定量热法分别建立了滴定期和停滴反应期单底物酶促反应热动力学的数学模型。根据这两种模型,可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出单底物酶促反应的热力学参数(Δ~rH~m)和动力学参数(K~m和k~2)。用滴定量热法研究了一个经典的单底物酶促反应---过氧化氢酶催化分解过氧化氢反应的热动力学,由滴定期和停滴反应期热动力学模型解析出在298.15K和pH=7.0时该反应的米氏常数K~m分别为(5.41±0.24)×10^-^3和(5.43±0.21)×10^-^3mol.L^-^1,酶转换数k~2分别为(3.58±0.33)×10^3和(3.60±0.41)×10^3s^-^1,摩尔反应焓为(-86.75±0.88)kJ.mol^-^1,实验结果验证了上述热动力学模型的正确性。     

热动力学的滴定量热法研究2: 单底物酶促反应的热动力学

用滴定量热法分别建立了滴定期和停滴反应期单底物酶促反应热动力学的数学模型。根据这两种模型,可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出单底物酶促反应的热力学参数(Δ~rH~m)和动力学参数(K~m和k~2)。用滴定量热法研究了一个经典的单底物酶促反应---过氧化氢酶催化分解过氧化氢反应的热动力学,由滴定期和停滴反应期热动力学模型解析出在298.15K和pH=7.0时该反应的米氏常数K~m分别为(5.41±0.24)×10^-^3和(5.43±0.21)×10^-^3mol.L^-^1,酶转换数k~2分别为(3.58±0.33)×10^3和(3.60±0.41)×10^3s^-^1,摩尔反应焓为(-86.75±0.88)kJ.mol^-^1,实验结果验证了上述热动力学模型的正确性。     

热动力学的滴定量热法研究 Ⅰ.一级反应的热动力学

用滴定量热法分别建立了满定期和停满反应期一级反应热动力学的数学模型．根据这两种模型，均可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出一级反应的速率常数（k1）和摩尔反应治（△rHm）．用液定量热法研究了去离子水溶剂中乙酸乙酯皂化反应的热动力学，实验结果验证了本文用滴定量热法研究一级反应热动力学的运用性．     

析相液—液萃取法

析相液—液萃取法是基于胶束水溶液中的析相(Phase Separation)法,国内外已有不少研究报告发表,本文就此题作论述,以了解其发展的概貌及趋向。 析相液—液萃取法有形成凝聚体的析相法和“浊点”析相法两种。 1 形成凝聚体的析相法 形成凝聚体的作用,发生于某些物质的离子在带电荷的表面活性剂(如季铵盐阳离子)或其它物质的水溶液。开始时,这种物质的离子与胶束聚合成业微观的晶簇,接着聚合成显微滴,再进一步凝聚。这些显微滴能以富含表面活性剂的连续相析出,因此,形成两个明显的相。当再加入适当电解质时,富含表面活性剂的相能沉淀或絮凝析出。除了阳离子和阴离子表面活性剂外,蛋白质、高聚物和微乳液也有形成凝聚体的行为。Dubin等根据表面电荷的不同,用来分离血红蛋白质,较详细研究了牛血清蛋白或核糖核酸酶与阳     

二-(2-乙基己基)磷酸萃取剂皂化过程中微乳状液的形成条件与相区变化

本文系统地研究用不同浓度的NaOH,KOH和NH₄OH对D₂EHPA(1M)-仲辛醇(15%)-煤油萃取体系进行皂化过程中微乳状液的生成和相区变化:1.测定了有机相中微乳状液生成的条件;2.测定了皂化过程中有机相的电导、粘度和含水量,发现在等当点时有机相都生成微乳状液,而且电导、粘度和含水量也有最大值;3.研究了长链醇的存在与含量对生成微乳状液的影响.通过这些研究,有助于选择和确定这一体系的皂化与萃取条件.     

微量量热法测定细菌生长的热谱

活体中细胞内的各种代谢过程都件随着一定的热效应,若使用具有足够灵敏的量热计对它进行探测,就提供了一种研究活细胞代谢过程及共有关特性的新方法。当用量热计连续跟踪监测细胞(如细菌)生长繁殖过程热效应的变化时,便获得该细胞生长的“热谱”。近期的研究实践证明,量热学方法用来进行细菌基本生长的研究是可行的。Boling等曾用Batch型量热计检测了某些细菌的生长热谱(见图1),但有些谱图不完整,因在它们的图     

超氧化物歧化酶热变性的量热法研究

用差示扫描量热计,在不同pH值的各种缓冲溶液内、在不同浓度的两种中性盐溶液内,研究了牛红细胞超氧化物歧化酶(SOD)的热变性过程.实验表明PIPES是一个不与SOD结合的缓冲剂;阴离子的结合或多或少地影响热变性过程,且对该酶的氧化形式的影响更显著。实验发现在不同的缓冲溶液内,在高于等电点的合适的pH值处,或者在浓度较高的中性盐溶液内,SOD能形成一种热稳定性较低的新构象。它受热后不可逆地转变成常见的高热稳定性的构象。依据无盐蒸馏水中得到的热力学参数,运用Ooi模型和热力学分析揭示出高值的纯构象变性焓△H_d~c是SOD高热稳定性的热力学原因。     

差示扫描量热法和调制差示扫描量热法测定聚乳酸热学性质比较

<正>差示扫描量热法(DSC)是一种通过记录物理化学变化过程中待测物本身吸热放热的信息,分析得出材料热性能的重要方法~([1-4])。DSC具有样品易制备、分析快速、温度范围宽、定量能力强、适用于固体和液体等优点,广泛应用于高分子材料~([5-6])、石油化工~([7])、医药以及无机等领域~([8-9])。与传统DSC仅给出总热流信号不同,调制差示扫描量热法(MDSC)在传统的DSC升温程序上叠加正弦调温程序,在得     

热重分析-单滴微萃取-气相色谱-质谱结合傅里叶变换红外光谱考察咖啡酸的热解行为

采用热重分析-单滴微萃取-气相色谱-质谱(TG-SDME-GC-MS)联用系统和傅里叶变换红外光谱,研究了咖啡酸的热解行为。设定热重分析仪5 ℃/min的升温速率及400 mL/min的氮气流量,在160～360 ℃温度范围内,采用乙醇对热解逸出物质进行单滴微萃取,然后利用GC-MS分离分析,监测了咖啡酸5种主要热解逸出产物相对含量随温度升高的动态变化情况。使用傅里叶变换红外光谱分析了咖啡酸所对应各失重点固体剩余物的特征官能团变化情况。结果表明,咖啡酸热失重的主要原因是在240～360 ℃产生大量的邻苯二酚,在200～220 ℃热解产生4-乙基邻苯二酚。另外,咖啡酸在230 ℃下已完全裂解。该方法的建立为温度连续上升模式下的物质热解行为分析提供了借鉴和参考。     

酸性磷萃取剂在皂化过程中的结构变化与萃合物的组成

本文研究了酸性磷酸酯(D2EHPA等)皂化过程和萃取前后有机相结构的变化,证实了酸性磷酸酯萃取剂在皂化过程中生成微乳状液,进一步阐明萃取稀土离子时,在微乳状液的油水界面上发生离子交换反应,生成具有螫合型结构的萃合物,同时伴随着有机相中微乳状液的破乳过程。在用完全皂化的D2EHPA-仲辛醇-煤油溶液萃取二价离子时,得到萃取有机相中苹合物的组成为MA²,而不是通常认为的MA₂·2HA,从而可以提高萃取容量。     

稀土(III)-冠醚配位反应的热力学性质: II. 镧系(III)高氯酸 盐与二苯并18- 冠-6在无水乙腈中配位反应的量热滴定研究

用滴定量热计于298.15K测定了除钷、镥以外的全部十三种镧系(III)高氯酸盐与二苯并-18-冠-6在无水乙腈中的配位作用。借助计算机用自编程序算出了配位反应的生成常数和焓变,进而算出了配位反应的自由能变化和熵变化。探讨了镧系(III)阳离子对配位反应的影响。此外,还比较了几种不同冠醚与高氯酸镧在无水乙腈中配位反应的热力学性质。     

稀土(III)-冠醚配位反应的热力学性质: II. 镧系(III)高氯酸 盐与二苯并18- 冠-6在无水乙腈中配位反应的量热滴定研究

用滴定量热计于298.15K测定了除钷、镥以外的全部十三种镧系(III)高氯酸盐与二苯并-18-冠-6在无水乙腈中的配位作用。借助计算机用自编程序算出了配位反应的生成常数和焓变,进而算出了配位反应的自由能变化和熵变化。探讨了镧系(III)阳离子对配位反应的影响。此外,还比较了几种不同冠醚与高氯酸镧在无水乙腈中配位反应的热力学性质。     

稀土(Ⅲ)-冠醚配位反应的热力学性质 Ⅱ. 镧系(Ⅲ)高氯酸盐与二苯并18-冠-6在无水乙腈中配位反应的量热滴定研究

用滴定量热计于298.15 K测定了除钷、镥以外的全部十三种镧系(Ⅲ)高氯酸盐与二苯并-18-冠-6在无水乙腈中的配位作用.借助计算机用自编程序算出了配位反应的生成常数和焓变,进而算出了配位反应的自由能变化和熵变化.探讨了镧系(Ⅲ)阳离子对配位反应的影响.此外,还比较了几种不同冠醚与高氯酸镧在无水乙腈中配位反应的热力学性质.     

一种新型的量热计研制成功

对量热方法的研究是量热学的一个重要课题。目前,我国通用的量热计有恒温外套式和绝热式两种,但由于一般尚未实现自动化,其量热操作十分繁琐,而且灵敏度也不够高,有些重要过程的微小热量还不能测定.近代,国外发展了一种新型的热导式自动量热计,具有很高的灵敏度,能够自动测量和记录各种非常微小的热效应,用途十分广泛。六十年代以后,我国向国     

精密滴定量热计的改进及联机

LKB8700精密量热系统的滴定量热计是用于常量的量热测定,反应器是进口的玻璃容器。加热器、温度计、滴定管均装在反应器内,不便装样和清洗,滴定液进口只有一个,三种液体的混合只能分步滴定,热敏电阻随温度的变化用惠斯登电桥测量。针对快速反应手动跟踪较为困难这一情况,特别是为了研究油田应用的油-水-表面活性剂三元体系或多元体系,我们设计和建立了图1所示不锈钢制反应器,并在桥路输出中与微机相联接(图2),实     

一种固液,液液连续萃取新装置

根据联通管原理,作者设计了一套固液,液液连续萃取装置(图1)。可封闭,可开放;可热萃,亦可冷萃,还可用磁力搅拌器搅拌。装置说明:图1的装置由两个三颈瓶A、B组成。“1”、“2”为温度计,若不需控温可改为磨口塞。“3”为冷凝管。“4”为带三通活塞的联通管。在固液萃取及萃取剂比重大的液液