对苯二胺盐酸盐与对苯二甲酰氯在NMP-CaCl_2溶剂体系中的缩聚反应

<正> 聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)具有刚性链分子结构,能形成各向异性的高分子液晶溶液,纺丝后可得到性能优异的高模量、高强度的纤维。但是,欲制出高模高强的PPTA纤维,必须先制出高分子量的PPTA聚合体。等曾研究了对苯二胺盐酸盐与对苯二甲酰氯在二甲基乙酰胺-氯化锂(DMAC-LiCl)溶剂体系中合成PPTA的问题。     

酰胺-盐溶剂体系中的缔合解离平衡和溶剂化效应

本文研究了酰胺-盐溶剂体系中盐的缔合解离平衡和离子的溶剂化效应,以及这些因素对该溶剂体系溶解能力的影响。研究结果表明,盐在溶剂体系中存在多级缔合-解离平衡,阳离子周围有较强的溶剂化效应。自由离子浓度最大和溶剂化效应最强时的盐浓度对应于聚合时的最佳盐用量。     

对苯二甲酰氯与N-甲基吡咯烷酮反应机理以及对聚对苯二甲酰对苯二胺聚合的影响

稳定合成高分子量聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)树脂是生产高性能芳纶纤维的基础.在PPTA聚合过程中,以单体对苯二甲酰氯(TPC)/N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液与单体对苯二胺(PPD)/NMP溶液进行溶液缩聚反应是最理想高效的方式,但是因为TPC/NMP间未知的相互作用导致这种聚合方式难以实现.通过实验与计算模拟相结合的方式,利用红外光谱(FTIR)、核磁共振(1H NMR)、飞行时间质谱及示差扫描量热分析对TPC/NMP间的反应进行了分析,并通过分子模拟计算证明TPC与NMP会发生类似Vilsmeier-Haack反应,导致TPC上的酰氯基团失活,从而严重影响其聚合反应活性.最后,通过PPTA聚合实验验证了该结论的正确性.     

对苯二甲酸与新戊二醇缩聚反应动力学研究

对苯二甲酸与新戊二醇经过酯化反应及缩聚反应两个阶段,合成制备聚对苯二甲酸戊二醇酯(PPT),本研究针对缩聚反应阶段建立缩聚反应动力学模型,利用遗传算法结合最小二乘法优化估值方法,求取了PPT合成缩聚反应动力学参数,其中包括指前因子A、活化能Ea和反应级数n;并以不同的生产数据对动力学模型进行验证,模型计算值和生产数据的相关系数为0.9972,吻合较好,表明所建立的动力学模型是可信的,所采取的遗传算法结合非线性规划求解策略是可行的,并以此为基础,对缩聚反应时间进行初步优化,反应时间可由现在的4.8h缩短到3.3h。     

对苯二甲酸二甲酯光氯化合成对苯二甲酰氯中间体的研究

从光氯化对苯二甲酸二甲酯合成对苯二甲酰氯的中间体中分离到一个新化合物，经化学分析和波谱测试鉴定，其结构为：４－二氯甲氧甲酰基苯甲酯甲酯。     

聚酰胺——聚对苯二甲酰对苯二胺的研究

详细地研究了对苯二甲酰-对苯二胺低温溶液缩聚时,各种反应条件对聚合体分子量的影响,获得了适合于液晶纺丝的高分子量聚合体,其η_(inh)可达5—7。结果表明,聚合体系的水份、单体克分子浓度、各种混合溶剂体系比对聚合体分子量有明显的影响。为获得高分子量聚合体,混合溶剂体系的最佳组成分别为:HMPA:DMAC=4:1(体积比)、HMPA:NMP=7:3 和 HMPA:THF=9:1。当水份含量大于100ppm时,将严重妨碍高分子量聚合体的得到。在缩聚反应初期,聚合体η_(inh)随时间迅速增长,两三分钟内出现凝聚现象,聚合转化率达100％。体系凝聚后缩聚反应仍然进行,聚合体仍有增长。     

电解质在混合溶剂中的溶解度——盐-DMSO(或DMF)-惰性溶剂体系

本文测定了盐在含苯、甲苯、对二甲苯和四氯化碳的DMSO或DMF混合溶剂中的溶解度。结果符合经验公式lg(S₀/S_m)=K^φφ_Ne;对K^φ的规律作了初步讨论。     

电解质在非水混合溶剂中的溶解度和溶剂化数的研究-盐-甲醇-非电介质体系

本文测定了KClO3, NaNO3, NaNO2 三种盐在甲醇-苯, 甲醇-环己烷, 甲醇-四氯化碳和甲醇-二氧六环以及KCl 在甲醇-苯和甲醇-甲苯中的溶解度.它们与非电解质的摩尔分数Xne 的关系符合经验公式计算得到各种盐的甲醇化数: KClO3 为7.1 , NaNO3 为6.4 , NaNO2 为5.8 . 从单骀溶剂化模化模型出发,应用改进的Born 公式, 推导出第二介质参数k'的理论计算公式. 计算的k'和实验的k 数值相近, k'对k 有一定的预示.     

聚对苯二甲酰对苯二胺对尼龙-6共混改性的影响

<正> 聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)是一种棒状的刚性高分子,由它的液晶溶液可制得高强度、高模量、耐高温纤维,这种纤维可作为增强剂以制备高性能的复合材料。若将刚性链高分子以近于分子水平分散到柔性链高分子中,可期望得到性能良好的分子复合材     

4,4’-对苯二甲酰基二氧二苯甲酸与脂二醇的共聚及液晶性能研究

以对苯二甲酸和对羟基苯甲酸为起始原料合成了液晶单体4，4’-对苯二甲酰二氧二苯甲酰氯（TOBC），用TOBC分别与癸二醇-1，10，己二醇-1，6，戊二醇-1，5，丁二醇-1，4和乙二醇进行缩聚反应，生成了一系列主链型热致液晶共聚酯。用DSC、热台偏光显微镜和X-射线衍射仪等对合成的共聚酯的液晶行为进行了表征，结果表明，合成的共聚酯均为向列型热致液晶，其液晶温度范围在20℃－68℃之间，并随着脂肪族二醇中亚甲基（CH2）单元的增加，共聚酯的熔融转变温度（Tm）和各向同性温度（Ti）均有规律的变化。表明主链型液晶共聚酯分子中柔性间隔基的大小对共聚酯的液晶性质有着明显的影响。     

STRUCTURAL CHEMISTRY STUDIES ON THE COMPLEXES OF INDIUM CHLORIDE AND BIDENTATE HETEROCYCLIC AMINE LIGANDS 1.COMPLEX OF INDIUM CHLORIDE WITH 1,10-PHENANTHROLINE AND DIMETHYL SULFOXIDE

<正> InC12H8N2(CH3)2SOCl3, Mr=477.5, Triclinic, P1, a=7.640(1), b=9.907(2), c=12.250(2)A,α=94.26(2),β=96.61(1),γ=105.19(2), V=883.6A3,Z=2, Dc=1.795g·cm-3.μ(MoKα)=18.9cm-1, 293K. The structure was solved by heavy-atom method and refined to R=0.028 for 3026 observed reflections with I>3α(I).     

环烷酸钴-氯二异丁基铝催化体系相态的研究

研究了Co(naph) 2 Al(i Bu) 2 Cl催化体系的相态 .通过Tyndall效应、电镜观察和超过滤实验 ,证明了Co(naph) 2 Al(i Bu) 2 Cl催化体系在溶有丁二烯的苯溶剂中以纳米级小颗粒分散 ,在较佳配比时 ,粒径在 1～10 0nm之间 ,为胶体催化剂 ,属于高度分散的多相催化体系 .催化剂的活性位位于胶粒表面 ,催化剂颗粒是无定形的 .以较佳配比得到的催化剂颗粒较小、分布均匀 ,催化丁二烯聚合反应活性高 .归纳出胶体催化剂的制备特点为外观类似于均相催化体系 ,但是制备方法 (各组分配比、加入顺序、陈化等 )对催化活性有明显的影响 .并给出将胶体催化动力学作均相动力学近似的条件 ,在聚合反应初期 ,且单体浓度比烷基铝以及其他填加物浓度大 2～ 3数量级     

聚氯乙烯树脂的不饱和度和热稳定性的关系

用紫外 可见光谱法表征了不同来源的聚氯乙烯树脂（ＰＶＣ）的热稳定性，用一氯化碘加成法测量了ＰＶＣ的总的双键含量，用红外光谱法测量了ＰＶＣ的孤立双键和共轭双键的相对含量．结果表明，ＰＶＣ在加工期间的初期着色行为和长期热稳定性并不直接相关，前者取决于ＰＶＣ分子链中共轭双键的含量，而后者则和孤立双键的含量有关     

以氯代钒酸酯-三异丁基铝催化体系合成丁二烯-丙烯交替共聚物的研究

本文比较了各种氯代钒酸酯-三异丁基铝体系催化丁二烯、丙烯交替共聚的活性,得出氯代钒酸二新戊酯-三异丁基铝体系催化活性最高。能制得高分子量的交替共聚物。研究了该催化体系的特点和聚合规律及提高共聚物[η]的途径。在-76--45℃温度范围内可以制得正[η]为1.7-2.6dl/g的丁丙交替共聚物,单体转化率在80％以上。通过分析鉴定,证明产物交替度在95％左右,反式1,4丁二烯组分含量在95％以上。     

STUDIES ON THE MESOZOIC MARGINAL ARC SYSTEM OF THE SOUTHEAST COAST AND TAIWAN IN CHINA

The southeast coastal Zhejiang, Fujian, Guangdong provinces and Taiwan in China comprised an important area in ancient Asia where the Yenshanian continental margin magmatic arc well developed in the late Mesozoic time. It is believed that the oceanic trench and subduction zone are situated on the east side of the Central Range in Taiwan. It seems unlikely that the so-called Hercynian-Indosinian ancient island arc folded system would have occurred in this region.     

聚酯直接缩聚反应的机理探讨

聚酯的直接缩聚合成法是从合成聚羟基苯甲酸发展而来,已成功地用于合成聚芳酯,但有关反应机理的研究报导很少。我们亦对反应机理进行了探讨,实验方法是先配制定量的对甲苯磺酰氯(TsCl)-吡啶溶液,溶解后立即用移液管将溶液移至比色皿中,加入不同量的二甲基甲酰胺(DMF),用可见-紫外光分光光度法跟踪反应,并用红外光谱法测定反应的中间产物,结果报导如下。