羟基卟啉衍生物的电喷雾多级串联质谱研究

研究了3种单羟基卟啉的电喷雾多级串联质谱，对其可能的裂解途径进行了归纳；结果表明，仅仅在苯环上无取代基的卟啉HPTPP中才能观察到失去活性的羟基或羟苯基的裂解碎片，苯环具有拉电子取代基的卟啉比具有推电子取代基的卟啉更容易裂解；由此可见，苯环上取代基性质对羟基卟啉的裂解方式有一定的影响。     

对称双吡咯甲烷的合成与分子内氢键的研究

５－甲基吡咯－２－羧酸酯在磺酰氢，溴或四乙酸铅作用下，生成相应的在５－甲基上含取代基的产物，后者不经分离不便可自缩合得标题化合物，核磁共振氢谱研究和分子构象木匠，当３，３位的取代基为甲酸（酯）基或乙酸（酯）基时，可形成３，３位酯基与另一吡咯环上的氮氢之间的分子内氢键，而３，３位是其它取代基，如乙酰基，丙酸（酯）基，丁酸（酯）基时不能形成类似的分子内氢键。     

侧链型Schiff碱液晶研究——单体的合成与聚合

对具有Ｎ－（对甲基丙烯酰氧基苄叉基）取代苯胺骨架的一系列侧链型Ｓｃｈｉｆｆ碱液晶单体合成进行了研究，苯胺环上的取代基为卤素、强吸电子基及大体积基团，考察了取代基对液晶性质的影响。当取代基为４－氯，４－溴时，单体呈狭窄之液晶区间，而２，４－二氯取代物则无液晶性。当苯胺环上带有４－苯基的单体时，都呈宽的液晶区间。同时还对相应单体的自由基聚合及聚合物的相行为进行了研究。     

双质谱测定地卟啉取代基组成的解析方法及其应用

根据卟啉标样的双质谱特征，建立一种计算卟啉环上取代基组成的方法。卟啉的平均分子结构简式衡量其取代基的组成，尤其对地质体中相同碳数的卟啉“混合物”大环外取代基的构成十分有效。     

多取代苯的自位硝化和溴化反应

系统地研究了苯环取代烷基和侧链取代基对自位硝化反应的影响，详细地讨论了脱溴甲基的机理，多取代苯的正常硝代与自位３硝化是一对竞争反应；侧链酯基的存在是自位硝化的必要条件；苯环上取代基的空间效应是自位硝化的充分条件，六元环过滤态很可能为自位硝化反应提供了一个能量有上利的途径。     

溶剂种类和组成对羧甲基纤维素取代基沿分子链分布影响的研究

用电位滴定法测定了在不同溶剂中生成的羧甲基纤维素（ＣＭＣ）完全酶降解和酸水解后的还原端基数，计算出反映ＣＭＣ一条分子链上取代基分布的参数，如取代及未取代葡萄糖单元（ＡＧＵ）的链段长度、单取代及双取代百分数等，并考察了这些ＣＭＣ耐酸性，表明熔剂种类与取代基沿ＣＭＣ分子链的分布密切相关，研究了在异丙醇－水体系内生成的ＣＭＣ，醇和水的比例对取代基分布的影响，发现在异丙醇含量为７５－９５％范围内，随用量增大，ＣＭＣ取代度升高，取代基沿分子链分布更均一。     

MeO-取代苯二胺类双希夫碱的二阶非线性光学性质的理论研究

采用量子化学有限场FF/HF方法，计算了水杨醛缩苯胺类双希夫碱及春衍生物的电子结构及二阶非线性光学系数。在分子水平上考察了电子给体、受体对二阶非线性光学系数的影响。结果表明，取代衍生物的二阶非线性光学系数均大于非取代母体，其中在苯二胺桥上连有吸电子基，在亚水杨基上连有给电子基，基衍生物的β值最大，为母体分子的5倍。     

Schiff碱配合物拟酶催化反应的取代基效应研究

系统地研究了新型Ｓｃｈｉｆｆ碱双核配合物在拟酶催化ＰｈＩＯ单加氧化环己烷反应中的取代基效应,结果表明,这些配合物的环外苯基及环上亚苯基上吸电子取代基均能提高配合物的催化活性,而给电子取代基作用相反;环上亚苯基上的取代基效应比环外苯基上的取代基效应更明显,催化反应表观速率常数ｋ与环外苯基上的取代基特性常数σ（σｍ或σｐ）及环上亚苯基上的取代基特性常数（σｍ＋σｐ）呈良好的线性关系;ｌｇｋ＝０．１６５８σ－６．０９０及ｌｇｋ＝０．７３９４「（σｍ＋σｐ）／２」－６．４７８。     

O—乙基—N—异丙基（取代硫脲基）硫代磷酰胺酯类衍生物杀菌作用…

研究了一系列Ｏ－乙基－Ｎ－异丙基（取代硫脲基）硫代磷酰胺酯类化合物的杀菌活性，发现分子的活性中心在硫脲基上，其氮原子所连的取代基对活性有重要影响，采用取代基物理参数化合物对多种植物病菌的抑制活性，进行了结构与活性定量关系的研究，建立了较好的民性的盯关笥，预测出更高活性的化合物并得到实验证实。     

溴代法合成硝基二苯醚类化合物

硝基二苯醚类化合物及其衍生物在农药、医药、杀菌及纺织品抗菌处理等领域有着广泛的应用。传统的合成非硝基苯环上含有取代基的二苯醚的方法，均为先合成含有相应取代基的苯酚，再与适当取代的邻或对硝基卤代苯醚化而得到目标物，对于非硝基环为三取代的化合物，其取代基均为2，4，6位。我们设想，先构筑硝基二苯醚母体，再通过硝基二苯醚的溴化反应，     

取代苯酚中共振增强的分子内氢键

根据晶体结构资料，计算了59个邻位取代苯酚中分子内氢键的几何．在STO－3G水平上计算了一些分子中原子部分电荷．结果表明，酚基氧与苯环上碳之间的键长，酚基上氢原子的部分电荷，酚基所在位置处的苯环环内角与取代苯酚的酸常数pKa均有近似线性关系，当邻位上存在硝基或羰基时，内氢键由于共振而得到显著的增强，据此可说明这一类酚的显著酸性     

N-磷酰化多巴胺与溶菌酶相互作用的ESI-MS研究

采用电喷雾离子肼-质谱(ESI-MS)研究了一系列结构具有可比性的N-磷酰化多巴胺与溶菌酶的非共价相互作用, 比较了磷上不同取代基对相互作用的影响. 结果表明, 磷上的烷氧取代基上烷基碳原子的个数及排列顺序对二者相互作用有较大影响; 取代基上碳链越长, 溶液中溶菌酶的构象越趋于收缩, 二者之间越容易形成带低电荷和高质核比的复合物, 且其稳定性也随着取代基的增长而增强; 当取代基碳原子数相同时, 直链取代的磷酰化多巴胺与溶菌酶形成的复合物比支链取代的底物与溶菌酶形成的复合物稳定.     

带取代基硝酮化合物光环化反应的研究

本工作合成了一系列取代的硝酮类化合物。其中部分化合物仅一侧的苯环上带有取代基,而另部分化合物则两个苯环上均带有取代基。研究工作表明:取代基处于一侧的硝酮类化合物,不论取代基是给出电子或接受电子的,均有利于化合物光环化反应的进行。而当两个苯环分别带有给电子及接受电子的取代基形成推拉结构时,则大大减弱了化合物光环化反应的发生。文章对上述结果进行了初步讨论。     

用剩余电负性值法确定苯环上取代基的类型

自1895年Holleman总结出亲电芳香取代定位规律之后,根据大量事实,人们对苯的一取代所引起的亲电取代反应有所认识,把取代基分为邻对位定位基(即第一类定位基)和间位定位基(即第二类定位基),并对定位基使新导入基团定位的情况也有所了解。如何判断苯环上原有取代基属于哪一类定位基,已有不少定性的经验规律。一元取代苯的再取代,苯环上原有基团的定位能力往往取决于这个定位基对苯环π_6~6环状共轭体系的贡献大     

亚碘酰苯氧化Schiff碱配合物反应的取代基效应研究

用紫外-可见分光光度分析法测定了PhIO氧化系列新型Schiff碱双核配合物的反应动力学及取代基效应.结果表明,这些配合物与PhIO的反应在动力学上为一级反应;这些配合物的环外苯基及环上亚苯基上吸电子取代基均能提高抗氧化稳定性,而给电子取代基的作用则相反;环上亚苯基上的取代基效应比环外苯基上的取代基效应更明显;氧化反应速率常数k与环外苯基上的取代基特性常数σ(σ_m或σ_p)及环上亚苯基上的取代基特性常数(σ_m+σ_p)呈良好的线性关系:-lgk=0.5215σ+1.326;-lgk=0.8271[(σ_m+σ_p)/2]⁺1.506.     

二硅烷的光解反应

本文介绍了杂环基二硅烷的光解反应，用捕捉技术来研究，二硅烷光解反应的机理和产物，随硅原子上的取代基而异。     

二茂铁亚胺及其环汞化合物的薄层色谱及紫外—可见,红外光…

通过测定Ｒｆ值对比研究了二茂铁亚胺及其环汞化合物的色谱亲和性，发现环汞化合物比未汞化的二茂铁亚胺具有较高Ｒｆ值，并用Ｎ→Ｈｇ分子内配位作用给予解释，分析取代基效应表明，亚胺氮上电子密度越高，Ｒｆ值越小，紫外可见光谱表明，环汞化合物人子中存在有Ｎ→Ｈｇ分子内配位作用，研究了Ｎ－Ａｒ环和亚胺碳上的取代基效应对紫外光谱的影响，与Ｎ－Ａｒ环上无取代基时相比，π→πＣＴ跃进带的最大吸收波长移动值△λｍａｘ和     

空心酞菁光物理性质的取代基效应

合成了一系列可溶性的2，9，16，23-四取代的空心酞菁，并研究了其光物理性质，实验表明，烷基、烷氧基、芳氧基取代空心酞菁的最低电子跃迁能和最低激发单重态能量与Hammett间位取代基常数线性相关．而强吸电子基如硝基和强给电子基如氨基取代则会诱导分子内电荷转移和使酞菁聚集，导致吸收光谱畸变和激发态量子产率下降．但取代基对酞菁的振动能级没有影响．     

用氧化值法判断取代基属于哪一类的经验规律

苯的一取代物所起的亲电取代反应,根据大量实验事实归纳出下面的定位规律： 1.在苯环上新导入的取代基的位置主要由原有取代基来决定。2.可以把取代基分为两类：第一类取代基使新导入的基团进入邻位和对位,并且使反应易于进行（卤素除外）;第二类定位基使新导入的取代基进入间位,并且使取代反应难于进行。     

天然有机化合物的质谱研究 VI: 20-C-未被氧化的-对映-贝壳杉烯化合物的质谱

用EIMS、高分辨及B/E联动扫描技术, 对二十一个20-C-未被氧化的-对映-贝壳杉烯化合物的结构特征进行了研究, 根据它们的结构和质谱行为, 分为三种类型的化合物,B环的7C上有取代基, B环的6C上有取代基, B环的6C和7C同时有取代基, 并讨论裂解过程与A、B、C环上的取代基的影响。