羰基铁-硫醇(酚)-三乙胺体系的研究——某些δ,π-μ-烯基铁硫配合物的合成及结构

本文利用由Fe_3(CO)_(12)、硫醇(或硫酚)、三乙胺所形成的活性中间物Et_3NH[(μ-CO)(μ-RS)Fe_2(CO)_6]与β-溴代苯乙烯或β-氯代乙烯基酮反应,合成了3个通式为(μ-RS)(μ-PhCH=CH)Fe_2(CO)_6(R=Et,t-Eu,Ph)和6个通式为(μ-RS)(μ-ZCOCH=CH)Fe_2(CO)_6(R=Et,t-Bu;z=Me,Ph,p-MeC_6H_4)σ,π-μ-烯基铁硫配合物.     

配盐[(μ-PhSe)(μ-CO)Fe~2(CO)~6][Et~3NH]的亲电反应研究: (μ-苯硒)(μ-酰基)及(μ-苯硒)(μ-烯基)六羰基二铁配合物的合成及结构

本文研究由Fe_3(CO)_12,PhSeH,Et_3N所形成的配盐[(μ—PhSe)(μ—CO)Fe_2(CO)_6][Et_3NH]与对甲氧基苯甲酰氯、乙酰氯、丙酰氯、苯乙酰氯、α-甲基丙烯酰氯、巴豆酰氯、肉佳酰氯、苯乙炔和β-溴代苯乙烯的反应和机理,合成八个既含μ-苯硒又含μ-酰基或μ-烯基配体的六羰基二铁配合物除用元素分析,MS、IR、~1H NMR表征它们的结构外,尚测得(μ-PhSe)(μ-σ,π-PhCH=CH)Fe_2(CO)_6的单晶结构.该分子单晶的空间群为P2_1/c,晶胞参数α=0.9236(2),b=1.0966(3),c=2.0348(6)nm,β=101.53(1)°,D_x=1.77g/cm~3、Z=4,R=0.054,R_W=0.061     

μ-σ,π-苯乙烯基铁硫配合物亲核取代反应的研究——某些三苯膦或三苯胂μ-σ,π-苯乙烯基铁硫配合物的合成及结构

(μ-σ,π-PhCH=CH)(μ-RS)Fe₂(CO)₆和PPh₃或AsPh₃在苯中回流可分别制得(μ-σ,π-PhCH=CH)(μ-RS)Fe₂(CO)₅PPh₃(R=Et,Bu^t,CH₂=CHCH₂)和(μ-σ,π-PhCH=CH)(μ-RS)Fe₂(CO)₅AsPh₃(R=Et,Bu^t).经X-射线衍射法测得(μ-σ,π-PhCH=CH)(μ-Bu^tS)Fe₂(CO)₅AsPh₃的单晶结构.该晶体属三斜晶系.空间群P1.晶胞参数:a=10.196(2),b=11.62(2),c=15.814(3)Å;α=102.41(1),β=91.38(2),γ=112.93(1)°;V=1673.1ų,D_c=1.49g·cm^-3,Z=2.     

羰基铁－硫醇（硫酚）－格氏试剂体系与芳酰氯反应的研究──某些μ－芳酰基铁硫配合物的合成及结构

通过Ｆｅ３（ＣＯ）（１２）、硫醇（硫酚）和ＥｔＭｇＢｒ所形成的络盐［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］－Ｍｇ＋Ｂｒ与氯代芳酰氯的原位反应，合成了通式为（μ－ＲＳ）（μ－ｏ－ＣｌＣ６Ｈ４ＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６和（μ－ＲＳ）（μ－ｍ－ＣｌＣ６Ｈ４ＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６（Ｒ＝ｎ－Ｒｕ，ｔ－Ｂｕ，Ｐｈ）的６个新桥芳酰基铁硫配合物，并用Ｃ／Ｈ分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征了它们的结构。     

μ-σ,π-苯乙烯基铁硫配合物亲核取代反应的研究——某些三苯膦或三苯胂μ-σ,π-苯乙烯基铁硫配合物的合成及结构

(μ-σ,π-PhCH=CH)(μ-RS)Fe_2(CO)_6和PPh_3或AsPh_3在苯中回流可分别制得(μ-σ,π-PhCH=CH)(μ-RS)Fe_2(CO)_5和PPh_3(R=Et,Bu~t,CH_2=CHCH_2)和(μ-σ,π-PhCH=CH)(μ-RS)Fe_2(CO)_5AsPh_3(R=Et,Bu~t).经X-射线衍射法测得(μ-σ,π-PhCH=CH)(μ-Bu~tS)Fe_2(CO)_5AsPh_3的单晶结构.该晶体属三斜晶系.空间群P1.晶胞参数:a=10.196(2),b=11.62(2),c=15.814(3)(?);α=102.41(1),β=91.38(2),γ=112.93(1)°;V=1673.1(?)~3,D_c=1.49g·cm~(-3),Z=2.     

配盐[(μ-PhSe)(μ-CO)Fe~2(CO)~6][Et~3NH]的亲电反应研究: (μ-苯硒)(μ-酰基)及(μ-苯硒)(μ-烯基)六羰基二铁配合物的合成及结构

本文研究由Fe~3(CO)~1~2, PhSeH, Et~3N所形成的配盐[(μ-PhSe)(μ-CO)Fe~2(CO)~6][Et~3NH]与对甲氧基苯甲酰氯、乙酰氯、丙酰氯、苯乙酰氯、α-甲基丙烯酰氯、巴豆酰氯、肉桂酰氯、苯乙炔和β-溴代苯乙烯的反应和机理, 合成了八个既含μ-苯硒又含μ-酰基或μ-烯基配体的六羰基二铁配合物。除用元素分析、MS、IR、^1H NMR表征它们的结构外, 尚测得(μ-PhSe)(μ-σ,π-PhCH=CH)Fe~2(CO)~6的单晶结构。该分子单晶的空间群为P2~1/c, 晶胞参数a=0.9236(2), b=1.0966(3), c=2.0348(6)nm,β=101.53(1)°, D~x=1.77g/cm^3, Z=4, R=0.054, R~w=0.061。     

μ酰基铁硫配合物亲核取代反应的研究——若干三苯膦或三苯胂μ酰基铁硫配合物的合成及结构

μ-酰基铁硫配合物(μ-ArCO)(μ-RS)Fe_2(CO)_6和PPh_3在苯中迴流2小时, 或和AsPh_3在苯中迴流12小时可分别制得相应的单取代衍生物(μ-ArCO)(μ-RS)Fe_2(CO)_5 PPh_3(Ar=Ph, R=Et或B_u~t; Ar=p-ClC_6H_4, R=B_u~t)和(μ-ArCO)(μ-RS)Fe_2(CO)_5AsPh_3(Ar=Ph, R=Et或B_u~t).除用碳氢分析, IR和~1HNMR光谱表征了这五个新取代衍生物的结构外, 还测得一个代表物(μ-p-ClC_6H_4CO)(μ-B_u~t S)Fe_2(CO)_5 PPh_3的单晶结构. 该晶体属三斜晶系, 空间群P1. 晶胞参数a=1.0536(2), b=1.1714(4), c=1.4841(8) nm; α=98.47(4), β=102.70(4), γ=105.78(3)°; V=1.6771 nm; Z=2; D_C=1.468 g·cm~(-3). 最终偏离因子R=0.065.     

铜(Ⅱ)-二硫烯平面型混配配合物的合成、结构与性质

本文选取平面型配体2,2-联嘧啶(2,2-bipyrimidine,C8H6N4)和马来二睛基二硫烯二钠(Na2(mnt)),采用溶液合成法制备配合物[Cu(mnt)(C8H6N4)](1),并运用IR、XRD、X射线单晶衍射等方法进行了表征,还对其作了TG、EPR、磁性等研究。配合物1属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数:a=0.71064(11)nm,b=1.6270(2)nm,c=1.27384(19)nm,β=98.926(2)°,V=1.4550(4)nm3;具有层状堆积的结构,层间距为0.3360 nm。磁性测试数据表明,配合物1具有顺磁性质。     

球烯配合物的研究进展

以Ｃ６０为代表的球烯与球烯类的化合物是近年来化学、物理和材料等学科领域研究热点，本文综述了三类球烯配合物的合成、结构与性能，着重介绍其最新研究进展。     

对甲基苯乙炔基铁硫配合物(μ-p-CH_3C_6H_4C≡CS)(μ-RS)Fe_2(CO)_6的合成、结构及构象

通过对甲基苯乙炔基溴化镁断裂μ-S_2Fe_2(CO)_6的S—S键可得“开式”中间体(μ-p-CH_3C_6H_4C≡CS)(μ-BrMgS)Fe_2(CO)_6。该中间体与有机卤化物作用生成了11种通式为(μ-p-CH_3C_6H_4C≡CS)(μ-RS)Fe_2(CO)_6的“开式”铁硫原子簇配合物。还确定了某些配合物可能的构象体及其含量比。     

双核银配合物的合成,结构和性质

双核银配合物的合成、结构和性质杨瑞娜，谢文刚，王冬梅，侯益民，薛宝玉，金斗满（河南比学研究所，郑州４５０００３）关于低氧化态金属的化学，双取代烷基膦是最常被采用的配体￣［１］，在这一化学分支的发展中它们起到了重要的作用，本文首先合成了双齿膦配体：双二...     

多硫1，2-二硫醇烯配合物的研究进展

综述了近年来在新型多硫１，２－二硫醇烯配合物的合成、结构和性质方面的研究进展以及这些配合物作为分子导体、超导体、磁性材料和光电功能材料的应用前景。     

镍（Ⅲ）-二硫烯配合物的晶体结构与磁性

分别以2-[(4-二甲氨基苯基偶氮]-1-甲基-吡啶阳离子、2-[(4-二甲氨基苯基)偶氮]-1-苄基-吡啶阳离子和镍-双-1,2-二硫烯阴离子合成了离子对配合物1和2,并且对2个配合物进行了晶体结构和磁性质的研究。晶体1和2中,阴阳离子呈柱状交替排列堆积。在2~300 K温度范围内,配合物1具有反铁磁性(θ=-0.016 2 K),配合物2在110 K左右具有spin-gap现象(Δ/κb=38 915.42 K)。     

对氯苄基三苯基镌-马来二氰基二硫烯镍配合物的合成和晶体结构

合成了一种新的含取代苄基三苯基镌的马来二氰基二硫烯镍配合物[ClBzTPP]2[M（mnt）2]·H2O（[ClBzTPP]’代表对氯苄基三苯基锑阳离子,mnt^2-代表马来二氰基二硫烯阴离子）．配合物为三斜晶系,空间群Pi,晶胞参数为a=1．0585（2）nm,b=1．1089（2）nm,c=1．1570nm,α=81．98（1）°,β=84．95（1）°,γ=84．45（1）°,V=1．3691（4）nm^3,Z=1,最终一致性因子R=0．0584．该配合物由2个[ClBzT—PP]^＋阳离子,1个[M（mnt）2]^2-阴离子和1个H2O组成．其结构特点是配合物中的[C1BzTPP]’阳离子和Ni（mnt）2^2-阴离子沿c轴方向堆积成柱,并通过C—H…S,C—H…π,C—H…Ni氢键和π-π堆积作用形成了二维网状结构．     

膦酰基离子液体铕配合物的合成、结构与荧光性质

合成了两种膦酰基离子液体,1-丁基-3-(3-二苯基膦酰基)丙基咪唑六氟磷酸盐（[BIMC3P(O)Ph2]PF6）(IL-1)和(3-二苯基膦酰基)-丙基三乙胺六氟磷酸盐（[TEAC3P(O)Ph2]PF6）(IL-2),通过核磁共振和红外光谱确认了它们的结构,并合成了两种离子液体的稀土铕配合物Eu(IL-1)3(NO3)3和Eu(IL-2)3(NO3)3,对其进行了热稳定性和光谱性质的表征。 热重分析表明,离子液体的热稳定性均高于其稀土配合物,相比之下,离子液体IL-1和Eu(IL-1)3(NO3)3具有更好的热稳定性。 从红外光谱中可以看出,形成配合物后,两种离子液体中的P=O吸收峰均向低波数方向移动,同时两种配合物的紫外吸收强度均大于各自游离的离子液体,说明Eu3+和离子液体中的磷酰基发生了配位。 稀土铕配合物Eu(IL-1)3(NO3)3和Eu(IL-2)3(NO3)3的荧光光谱均表现出Eu3+的特征红光,峰形尖锐,单色性好,可作为潜在的红色发光材料。     

镍（Ⅲ）-二硫烯配合物的晶体结构与磁性

分别以2-[（4-二甲氨基苯基偶氮]-1-甲基-吡啶阳离子、2-[（4-二甲氨基苯基）偶氮]-1-苄基-吡啶阳离子和镍-双-1,2-二硫烯阴离子合成了离子对配合物1和2,并且对2个配合物进行了晶体结构和磁性质的研究。晶体1和2中,阴阳离子呈柱状交替排列堆积。在2~300K温度范围内,配合物1具有反铁磁性（θ=-0.0162K）,配合物2在110K左右具有spin-gap现象（Δ/κb=38915.42K）。     

系列Co-btec配合物的合成、结构及光-电性能

采用水热合成方法得到了3种Co(II)配合物: [Co(μ4-btec)0.5(phen)(H2O)]n (1), [Co2(μ4-btec)(bipy)2(H2O)2]n (2), [Co2(μ2-btec)(phen)2(H2O)4] (3) (phen＝1,10-phenanthroline, bipy＝2,2’-bipyridine, H4btec＝1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid). X射线单晶衍射结果表明: 3个配合物都是以均苯四甲酸根做为桥, 分别形成了2D, 1D和双核结构. 但在3种配合物中, 均苯四甲酸根的配位模式各不相同, 分别采用了μ4-η1η2η1η2, μ4-η1η1η1η1, μ2-η1η1η1η1配位模式. 此外, 分子间大量氢键的存在和π-π堆积作用又将3个配合物网成了3D无限结构. 通过红外光谱(IR)、电子吸收光谱(UV-Vis-NIR)及表面光电压光谱(SPS)等方法对配合物进行了表征. 3种配合物的表面光电压谱研究表明: 它们在300～600 nm范围内均有正的光伏响应. 将SPS与其电子吸收光谱进行关联, 发现它们基本上是一致的.     

冠醚环化二硫烯双核Au(I)配合物的合成、结构及电化学性质

合成了含有冠醚环化二硫烯的双核Au(I)配合物[(30-C2S4)Au2(PPh3):](1),[(40-C2S4)Au2·(PPh3)2](2),[(30一C6-S8)Au2(Pph3)2](3)和[(40-C6-S8)Au2(PPh3)2](4)以及富硫配合物[(btdt)Au2·(PPh3)2](5).通过x射线...     

4-碘吡唑铜配合物的合成、结构及量子化学

分别采用水热反应法和溶液培养法,合成了两个结构新颖的铜配合物[Cu3(Ipz)3](Ipz=4-碘吡唑)(1),[Cu(SO4)(Ipz)4]·2H2O·CH3OH(2)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和X-ray单晶衍射方法对其结构进行了表征。晶体结构表明,配合物1属于正交晶系,Pnma空间群;配合物2属于三斜晶系,P1空间群。配合物1和2的中心金属铜原子的化合价分别是+1和+2价,金属的配位环境以及配体的配位模式也完全不同。配合物1中金属铜为二配位,与配体相互连接形成一个闭合的九元环结构;配合物2中金属铜为六配位,通过配位的硫酸根分子连接形成一条无限的一维链状结构。此外,对这2个配合物进行了量化计算,同时还对配合物1进行了荧光光谱分析。