异丁烷与丁烯在炭化树脂负载PW12催化剂上的烷基化(1)炭化树脂负载杂多酸催化剂的制备、表征与催化活性

研究了炭化树脂负载杂多酸催化剂的制备方法，利用IR，SEM等测试方法对催化剂进行了表征，并以异丁烷与丁烯的烷基化作为目标反应，测定了催化剂的活性，初步实验结果表明，该催化剂具有机械强度好，活性组分溶脱量少，能保持基材球状，酸强度大且活性组分分布均一及对目标反应具有较高活性等特点，是一种具有较好应用前景的新型负载杂多酸催化剂。     

二氧化硅负载杂多酸对异丁烷与丁烯烷基化的催化作用Ⅰ.催化剂的制备、表征和失活

 采用浸渍法制备了二氧化硅负载的磷钨酸催化剂,系统考察了催化剂的比表面积、结晶水、结构特征和酸性等物化性质. 将在不同条件下制备的不同结构的杂多酸催化剂用于异丁烷与丁烯烷基化反应,考察了催化剂活性组分、制备方法和反应条件对催化剂性能的影响,分析了催化剂的失活过程和失活机理. 结果表明,当负载量不大于50%时,磷钨酸以单分子层形式均匀分散于载体表面,催化剂表面存在大量的强B酸中心,不存在L酸中心; 经160 ℃活化后的催化剂具有最大的酸量和最强的酸性; 催化剂对烷基化反应具有较高的初活性,但随着反应的进行催化剂迅速失活; 反应产物的组成与催化剂失活程度密切相关,反应初期产物以烷烃为主,之后产物则以烯烃为主; 催化剂的失活原因为积碳.     

活性炭负载杂多酸催化剂的研究进展

介绍了以活性炭为载体的负载型杂多酸催化剂的研究进展,包括制备方法、影响负载量的因素、负载催化剂的性质、吸附模型和脱附作用。总结了杂多酸在活性炭上的吸附形态研究以及杂多酸与活性炭表面含氧基团的化学键合作用的研究成果,展望了该催化剂未来的研究方向。     

杂多酸催化剂在烷基化反应中的研究进展

介绍了杂多酸的结构性能,着重综述了近年来负载型杂多酸催化剂在烷基化反应中的应用和研究进展,并提出了几点展望.     

负载杂多酸催化剂H4SiMo12—nWnO40／SiO2的表征

合成H4SiMo12-nWnO40(n=0,6,12)的SiO2负载样品，XRD、TEM、LRS测定结果表明杂多酸在低负载量时在载体表面高度分散，但仍保持Keggin 单元结构，然后随负载量的增加逐渐聚集成较大的晶粒。XPS结果显示杂多酸同载体之间有一定的相互作用，但负载化对杂多酸的热稳定性影响不大。负载化使杂多酸在载体表面分散而提高其对异丙醇脱水的催化能力，当杂多酸在载体表面聚集形成较大晶粒后活性不再上升。吡啶吸附红外光谱结果显示负载样品同时具有B酸和L酸中心，异丙醇脱水催化反应发生在B酸位上。     

介孔材料负载杂多酸催化剂催化乙醇脱水制乙烯

采用浸渍法以一种介孔分子筛为载体负载l2磷-钨酸,制得不同负载量的固体酸催化剂.通过X射线衍射、傅里叶红外、N2吸附-脱附、透射电镜等表征手段对载体和催化剂进行表征.此外,采用乙醇脱水制备乙烯的反应评价该系列催化剂的活性,结果表明:在相同的反应温度下,催化剂的反应活性随着负载杂多酸量的增加而增大;对于负载量相同的固体酸催化剂,乙醇的转化率和乙烯的产率随着反应温度的升高而增大.     

杂多酸的固载化─关于制备负载型酸催化剂的一般原理

杂多酸同时具有酸和氧化－还原的催化特性，有着很广泛的应用前景．这类化合物在一系列精细合成中取代硫酸作为催化剂以满足环保的要求，显示出了很大的潜力．杂多酸固载化后，不仅能在液相氧化和酸催化反应中把催化剂从反应介质中很方便地分离出来，而且还为这类均相催化反应的多相化，甚至利用催化蒸馏新工艺等创造了应有的条件，可以使生产工艺大大简化，获得更广泛的应用．本文以很好表征过的多种孔性材料，包括氧化物，如Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、硅藻土、膨润土和来源不同的活性炭为载体，考察了负载杂多酸催化剂的催化活性．在大量前期工作的基础上，通过总结载体对固载杂多酸催化活性的影响等，探讨载体的内在性质在杂多酸固载、吸附和催化反应中的作用本质，为由吸附法制备各种负载型固体酸催化剂在液相中的应用提供可资参考的模型．     

加压条件下负载型杂多酸复合催化剂催化甲醇脱水制备二甲醚

合成了负载型杂多酸复合催化剂HSiW-La2O3/ γ-Al2O3,并用吡啶吸附IR光谱、NH32－TPD、N2吸附、UV－DRS、XPS和XRD等手段,对催化剂进行了表征,该催化剂具有中孔结构,表面上具有L酸和B酸,酸分布以弱酸为主,探讨了杂多酸含量,反应压力,反应温度入质量空速对甲脱水制备二甲醚转化率与选择性的影响,实验表明,当HSiW含量为105－16％时,催化剂活性,反应的最佳条件为压力0．75－0．85MPa(gauge),温度280－320℃,质量空速（MHSV）为1．5－2．5h^1。     

载镍炭化树脂催化剂的制备──树脂预处理及交换对炭化树脂表面性能的影响

球形炭化树脂作为催化剂载体具有许多独特的优点，为炭素材料催化剂开拓了新的前景。在诸多炭化树脂催化剂的制备方法中，离子交换－炭化法具有许多优点，是重要的制备方法之一。本文从Ｄ１５２大孔弱酸阳离子交换树脂为前驱载体，用不同的预处理方法先制成钙型Ｄ１５２树脂（Ｃａ／Ｄ１５２），然后同Ｎｉ的ＮＨ３－ＮＨ４＋水溶液、乙醇水溶液进行离子交换，再经炭化后制成了高分散度、高强度的栽体镍炭化树脂（Ｎｉ／Ｃ）催化剂。本文对各种制备条件与（Ｎｉ／Ｃ）催化剂的结构性能的关系进行了讨论。     

活性炭表面固载十二硅钨酸的表征

活性炭表面固载十二硅钨酸的表征王新平，叶兴凯，吴越（中国科学院长春应用化学研究所，长春１３００２２）关键词硅钨酸，杂多酸，活性炭，负载型催化剂，表征由于杂多酸的优异催化性能，近年来其固载化的研究深受人们的关注［１］．活性炭是固载杂多酸较好的载体之一［...     

SYNTHESIS, CHARACTERIZATION, METAL-UPTAKE BEHAVIOR OF BIS（BENZIMIDAZOLE） RESIN SUPPORTED ON EPOXIDE POLYMER

The new chelate resins, abbreviated as PNBMZs and PBBMZs based on epoxide polymer, were synthesized by polycondensation of N,N-diglycidyl-4-glycidyloxyaniline or 1,4-bis（2,3-epoxypropyl）benzene with the primary amine group of 1,3-bis（benzimidazol-2yl）propylamine （BBPAH）. The ion exchangers contain 2.71-3.23 mmol of the ligand contents per gram of the resin. Batch extraction capacities were determined for the metal chloride salts in buffer solutions in the pH range from -1 to 6.0. The chelate resins were very selective for Cu^2＋, Zn^2＋, Cd^2＋ in the presence of other divalent transition metal ions. The maximum uptake capacities of PNBMZ （synthetic molar ratio = 1：1.5） under non-competitive condition were found to be 0.94 mmol/g for Cu^2＋ at pH = 2, 1.3 mmol/g for Cd^2＋ at pH = 1 and 1.75 mmol/g for Zn^2＋ at pH = -1 respectively. While in the case of PBBMZ, it was 1.39 mmol/g for Cd〉 at pH = 1. The metal-uptake behaviors for both of them showed strong pH dependence, and their extraction capacities increase with decreasing pH. The uptake of Cu^2＋ by the resin PNBMZs at pH = 1 was found to be rather fast with t1/2 = 18 min. Metal-uptake experiments under competitive conditions also confirm that the chelate resins have a high selectivity for Cu^2＋, Zn^2＋, Cd^2＋ and the contrary pH dependence.     

有机-无机复合载体茂锆催化剂的制备及乙烯聚合

合成了组成为聚(4-乙烯基吡啶)-硅胶(SAV)的有机-无机复合载体茂锆催化剂,并用固体13C-NMR谱、元素分析(EA)、光电子能谱(XPS)等方法进行了表征.发现由SAV负载的茂锆催化剂可在相对较低的甲基铝氧烷(Al/Zr=600)用量下聚合乙烯.其活性(1.12×103kg PE/mol Zr.h)远高于SiO2负载的茂锆催化剂(0.22×103kg PE/mol Zr.h).     

非苯乙烯骨架极性吸附树脂的合成及结构表征

首次通过在DP-CMB和BE-XDC非苯乙烯型树脂骨架上的附加交联或功能基引入反应制得系列含亚砜基、硝基与乙酰基的极性超高交联吸附树脂新材料.利用IR、低温氮吸附-脱附、元素分析等物理化学手段对上述材料的化学结构及微观形貌进行了表征,为离子交换与吸附树脂的性能改善及应用领域拓宽提供一类具有很好应用前景的多孔聚合物骨架新材料.     

用钨磷杂多酸作催化剂合成己酸乙酯的研究

用钨磷杂多酸作催化剂合成己酸乙酯的研究卓润生，田来进（曲阜师范大学化学系，曲阜，２７３１６５）周世新（石油大学炼制系东营２５７０６２）关键词酯化反应，杂多酸，己酸乙酯己酸乙酯作为一种香料广泛用于食品工业。目前工业上均用硫酸作催化剂．以乙醇和正己酸为原...     

大环方酸多齿配体的合成及其光谱特征

合成了一种尚未见文献报道的大环方酸多齿配体，它的结构经ＩＲ、ＵＶ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ及元素分析所证实，并考查了它的光谱特征。该化合物的最大吸收波长在７００－８００ｎｍ波长区，它在ＴｉＯ２胶体溶液中，荧光可以被有效淬灭。它与ＴｉＯ２形成的表面复合物的表观复合常数Ｋａｐｐ＝３９０５ｍｏｌ－１．Ｌ。     

SiO2负载的氮化钼催化剂的合成和表征

采用ＭｏＯ３／ＳｉＯ２和ＮＨ３程序升温反应的方法合成了一系列不同Ｍｏ含量的Ｍｏ２Ｎ／ＳｉＯ２催化剂，并采用ＸＲＤ、ＢＥＴ、ＸＰＳ、ＴＰＲ、Ｈ２－ＴＰＤ和ＩＲ等手段，结合中压下吡啶加氢脱氮反应，研究了它们的表面性质和反应性能。发现Ｍｏ２Ｎ／ＳｉＯ２催化剂在反应性能和吸氢性质等方面类似于非负载的氮化钼。氮化前后，低Ｍｏ担载量催化剂的比表面积降低不大，在高Ｍｏ担载量下，由于氮化态的Ｍｏ－ＳｉＯ２催化剂上     

胺甲基化聚丙烯酰胺阳离子交换剂的合成与表征

采用反相悬浮聚合法合成20%交联度的聚丙烯酰膀(Polyacrylamide,PAM)树脂,经过Mannich反应修饰(nacrylamide:nformaldehyde:ndimethylamine=1:1:1.2)得到高亲水性弱碱性阴离子交换剂氨甲基化聚丙烯酰胺(Aminomcthylated Polyacrylamide,APAM).随着修饰反应时间的增加,得到的APAM的弱碱交换量与蛋白质吸附量增加,在选定的实验条件下,确定Mannich反应时间以1h为宜,所得树脂对牛血清白蛋白吸附量达到433mg/g,过长的反应时间导致树脂结构有一定程度的破坏.树脂对蛋白质的吸附等温线符合Langmuir方程,实际分离牛血清白蛋白和血红蛋白效果较好,柱体积不随洗脱液中盐浓度的增加而变化.     

钴对活性炭担载的铁催化剂上的FT合成反应性能的影响

非担载的铁催化剂已是工业化的FT合成催化剂。为了改善铁催化剂的选择性,提高汽油和柴油收率以及保持长期稳定性等,人们已经做了大量的研究工作。其中包括广泛使用担体和助剂,引入更多的调变因子,改变铁催化剂的选择性和稳定性。我们从80年代开始从事FT合成研究,先后开发了铁/活性炭、钌/活性炭等FT合成催化剂。     

新型Ni—Pd/碳化树脂催化剂的制备及在微量测定有机氧元素中的应用

本文报道一种新型Ni—Pd／碳化树脂催化剂的制备方法，用该法制备的催化剂具有高金属分散度和高机械强度，用于库仑法微量测定有机氧元素取得满意结果。文中对Ni和Pd颗粒在催化剂上表面形貌和分布、催化活性等作了初步探讨。