银微盘电极上L-半胱氨酸的伏安行为研究

银微盘电极上Ｌ－半胱氨酸的伏安行为研究方宾,方惠群,陈洪渊（南京大学化学系,南京,２１００９３）关键词银微盘电极,Ｌ－半胱氨酸,循环伏安法由碳纤维、金、铂、铱等材料制成微电极的研究国内、外报道甚多［１～５］,但以银为材料制成的电极在生化物质方面的研究...     

肾上腺素在聚L-半胱氨酸修饰玻碳电极上的电化学行为

利用循环伏安法制备了聚L-半胱氨酸修饰电极,研究了肾上腺素在该修饰电极上的电化学行为。在pH 7.0磷酸盐缓冲溶液中,肾上腺素氧化峰电流与其浓度在6.0×10-7~1.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(信噪比=3)为8.6×10-8mol/L。实验结果表明该电极具有良好的重现性、稳定性,已用于注射液中肾上腺素的检测。     

血红蛋白在L-半胱氨酸微银修饰电极上的电化学行为

L-半胱氨酸通过化学键结合到微银电极表面成化学修饰电极,研究表明此修饰电极对血红蛋白的氧化还原有促进作用.并用预富集和示差脉冲溶出伏安法检测血红蛋白的浓度,检测限为1.0×10~(-8)mol/L,8次测定2.0×10~(-7)mol/L血红蛋白的相对标准偏差是6.3%.     

L-半胱氨酸自组装膜电极对硒的电催化及分析应用

利用L 半胱氨酸自组装膜修饰金电极 (L CysAu/SAMs) ,用于含Se 溶液的测定。在 0 .1mol/LH2 SO4介质中 ,经 - 0 .30V(vs.SCE)富集 3min后 ,在 0 .0～ 1 .3V范围内 ,进行循环伏安扫描 ,发现该修饰电极对Se 的氧化还原较裸金电极有明显的电催化作用。探讨了其电化学行为 ,选用Se 在 0 .80V处的氧化峰为分析信号 ,以 1 .5次微分线性扫描伏安法对硒进行定量分析 ,线性范围为 1 .0× 1 0 -8～ 1 .0× 1 0 -6mol/L ,检出限为 1 .0× 1 0 -9mol/L。所建立的方法用于北芪样品中痕量硒的测定 ,获得满意的结果。     

亚硒酸钠在L-半胱氨酸自组装类生物膜修饰电极上的电化学行为

利用L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极(L-Cys,Au/SAMs), 在0.05mol/L H_2SO_4 底液中研究了 Na_2SeO_3 的电化学特性.在0.00～1.30 V (vs. SCE) 电位范围内对微量Na_2SeO_3进行循环伏安扫描,发现L-Cys, Au/SAMs修饰电极在峰电位0.89 V处有灵敏的Se的氧化溶出峰.通过比较裸金电极和修饰电极在Na_2SeO_3 溶液中的电化学特性发现,修饰电极通过巯基中的S与Na_2SeO_3发生氧化还原作用生成Se,且修饰电极对沉积在电极表面的Se的氧化过程具有催化作用.根据Na_2SeO_3在单分子膜上的电化学行为,提出了单分子膜中硫(Au-S)与Se(Ⅳ)作用生成Se的反应机理、Se电化学催化氧化机理及巯基化合物通过生成纳米硒生物吸收Se的类生物膜模型.     

桑色素在L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极上的电化学行为研究

在0.1mol/L(pH=4.7)的HAc NaAc缓冲溶液中,用L 半胱氨酸自组装膜修饰金电极对桑色素的电化学行为进行了初步的研究,考察了修饰时间、富集时间、富集电位、扫描速度、表面活性剂、金属离子等因素对其电化学行为的影响。研究发现,桑色素在0.44V(vs.SCE)左右产生一不可逆的氧化峰。该氧化峰电流与桑色素浓度在5×10-6～2×10-4mol/L范围内呈线性关系(相关系数r=0.9989),检出限为2×10-6mol/L,这比用裸金电极测试降低一个数量级。同时发现,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对氧化峰电流有一定的增敏作用。该峰且随Pb2+浓度增大而线性增高,因此可用于Pb2+的测定。     

细胞色素c／L-半胱氨酸修饰金电极检测亚硝酸根

采用循环伏安法、交流阻抗法研究了组装在L-半胱氨酸(L-Cys)修饰金电极上的细胞色素c(Cyt c)电化学行为;采用电化学方法以及紫外-可见光谱对电极进行表征.结果表明:通过静电吸附作用组装在L-Cys修饰金电极上的细胞色素c保持了良好的生物和电化学活性,用Cyt c/L-Cys修饰金电极检测亚硝酸根,响应电流与亚硝酸根浓度在5.0×10-6～4.5×10-4mol·L-1范围内呈线性关系,线性回归方程为Ip=0.031 c 8.165×10-6,相关系数为0.999 5,检出限(S/N=3)为1.5×10-7mol·L-1.电极用于模拟样品及咸菜样品中亚硝酸根的测定,回收率为89.0%～116.0%.     

对乙酰氨基酚在多壁碳纳米管L-半胱氨酸共组装修饰金电极上的电化学行为研究及其测定

在N,N-二环已基碳酰亚胺(DCC)存在介质下,通过酰氨键使羧基化的多壁碳纳米管(MCNTs)与L-半胱氨酸(L-Cys)缩合,功能化的MCNTs通过S Au键自组装(SAM s)到金电极表面,制备了修饰电极(MCNTs-L-Cys-Au/SAM s-CME),并对电极的表面结构进行电化学表征。研究表明,该修饰电极对对乙酰氨基酚的电化学氧化具有明显的催化作用。同时,对其催化氧化的机理进行了初步探讨。将此修饰电极用于流动注射不可逆双安培(FI-IB)体系的构建,即利用对乙酰氨基酚在MCNTs-L-Cys-Au/SAM s-CME上的氧化和KMnO4在另一支铂电极上的还原构建了双安培检测体系,成功的建立了在外加电压为0 V条件下流动注射双安培法直接测定对乙酰氨基酚的新方法。在0 V外加电压下,在0.05 mol/L硫酸载液中,该氧化峰峰电流与对乙酰氨基酚浓度在2.0×10-6~2.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,其线性回归方程为i(nA)=8.21×107C 200(r=0.9984,n=9);在2.0×10-4~1.0×10-3mol/L范围内呈线性关系,其线性回归方程为i(nA)=2.30×107C 104(r=0.9938,n=4),方法检出限为1.0×10-6mol/L(S/N=3);连续测定1.00×10-4mol/L对乙酰氨基酚标准溶液20次,电流值RSD为2.7%,进样频率为90样/h。该方法具有较高的选择性和灵敏度。对乙酰氨基酚片中的对乙酰氨基酚的含量的测定,结果比较满意。     

L-半胱氨酸修饰金电极电化学发光法测定罗红霉素

在裸金电极上制备了L-半胱氨酸自组装膜修饰电极(L-Cys-Au/SAM/CME).考察了联吡啶钌和罗红霉素在此修饰电极上的电化学及其发光行为.结果表明,此修饰电极表现出了很好的电化学活性和电化学发光(ECL)响应.基于罗红霉素的存在可增大了联吡啶钌的发光强度,建立了测定罗红霉素片的电化学发光分析方法.在最佳实验条件下,罗红霉素浓度在1.0×10-7～1.0×10-4 mol/L范围内与其相对发光强度呈线性关系,其线性回归方程为I=2×107C+384.02, r=0.9977; 检出限(S/N=3)为1.0×10-7 mol/L.连续测定1.8×10-5 mol/L罗红霉素10次,发光强度的RSD为1.93% , 表明此修饰电极具有较好的重现性,并将本方法用于罗红霉素片剂的检测.     

对乙酰氨基酚在L-半胱氨酸修饰金电极上的不可逆双安培测定

在裸金电极上制备了L-半胱氨酸自组装膜修饰电极(L-Cys/SAM-CME),研究了对乙酰氨基酚(AP)在L-Cys/SAM-CME上的电化学行为,结果发现该修饰电极对AP的氧化具有催化作用,与裸金电极相比,氧化峰电位降低了68mV,峰电流增大了1.2×10-5A。本文探讨自组装膜修饰技术用于构建不可逆双安培法的可行性,利用对AP在L-Cys/SAM-CME上的催化氧化和高锰酸钾在裸金电极上的还原构建双安培检测体系,建立了在外加电压为0V条件下流动注射双安培法直接测定对AP的方法。在0V外加电压下,0.05mol/L硫酸载液中,测得对AP的峰电流与其浓度在2.0×10-7mol/L~2.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系(r=0.9986,n=13),检出限为9.4×10-8mol/L。连续测定1.00×10-4mol/L的AP溶液20次,电流值RSD为1.90%,进样频率为80样/h。     

L-半胱氨酸自组装膜电极对米吐尔的电催化及其分析应用

研究了米吐尔在L 半胱氨酸自组装膜修饰金电极上的电化学行为。米吐尔在该修饰电极上的CV曲线仅出现一对峰 ,其峰形对称 ,ΔEp =42mV ,氧化还原峰电流之比约等于 1,为可逆反应 ;扩散系数D =2 .2 4× 10 - 6 cm2 ·s- 1 。初步探讨了电催化机理。差分脉冲伏安法测定其氧化峰电流与米吐尔浓度在 5 .0× 10 - 7～ 2 .0× 10 - 5mol/L和 5 .0× 10 - 5～ 1.0× 10 - 3 mol/L范围内分段呈线性关系 ;相关系数分别为 0 .9987和 0 .9972 ;检测限 1.0× 10 - 8mol/L     

L-半胱氨酸在乙酰二茂铁修饰碳糊电极上的电催化氧化及其电化学动力学性质研究

研究了L-半胱氨酸(L-cysteine,L-Cys)在乙酰二茂铁(acetylferrocene,Afc)修饰碳糊电极(Afc/CPE)上的电催化行为.研究结果表明,Afc/CPE对L-Cys的电化学氧化具有良好的催化作用.用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)测定了L-Cys在Afc/CPE上的电极过程动力学参数.测得Afc分散于液体石蜡中表观扩散系数Dapp=9.49×10-9 cm-2·s-1,电荷传递系数α=0.59,电催化氧化反应速率常数k=(3.76±0.10)×103(mol·L-1)-1·s-1.催化氧化峰电流与L-Cys在浓度8.0×10-6～1.5×10-3mol·L-1范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为Ipa(μA)=3.139 c(mmol·L-1) 4.068,r=0.999 7,检出限为2.5 μmol·L-1.该结果可用于对L-Cys的电化学定量测定.     

间苯二酚在金纳米粒子/碳纳米管修饰电极上的电化学行为

制备了金纳米粒子/碳纳米管复合修饰玻碳电极,并用于研究间苯二酚的电化学反应过程,结果发现金纳米粒子与碳纳米管均对间苯二酚的电化学反应具有催化作用,复合修饰电极很好地利用了两种纳米粒子的电催化活性,对间苯二酚具有更强的电化学催化效果,为应用电化学技术进行间苯二酚的检测提供了可能。同时研究了碳纳米管的用量、复合膜的层数、pH值、介质和扫速等条件对间苯二酚的电化学信号的影响情况。     

细胞色素c在L-半胱氨酸自组装膜电极上的电化学行为

细胞色素c在L-半胱氨酸自组装膜电极上的电化学行为;细胞色素c; L-半胱氨酸; H2O2; 金电极     

核酸碱基鸟嘌呤在聚溴甲酚绿修饰电极上的电化学行为及其动力学研究

制备了聚溴甲酚绿修饰玻碳电极(PBG/GCE/CME),用循环伏安法(CV)、线性单扫描伏安法(LSV)、计时电量法(CC)、计时电流法(CA)等研究了核酸碱基鸟嘌呤(Gua)在PBG/GCE/CME上的电化学行为及其动力学性质,实验表明:Gua在该修饰电极上的电极过程为2电子2质子的不可逆反应,传递系数α=0.302,电极活化面积A为0.52 cm2,扩散系数D为3.3353×10-5cm2/s。在HAc-NaAc缓冲溶液(pH=4)中,Gua在PBG/GCE/CME上于0.9V(vs.SCE)出现一灵敏不可逆氧化峰,氧化峰电流与其浓度在5.0×10-6~1.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9950;检出限为1×10-6mol/L;Gua样品测定平均回收率为100.8%。     

安乃近在蒙脱土修饰电极上的电化学行为及测定

制备了蒙脱土修饰电极,并采用循环伏安法研究了安乃近在该电极上的电化学行为。结果表明,该电极过程是一受扩散控制的不可逆过程。用方波溶出伏安法优化了实验参数,测定了浓度与峰电流Ipa的线性关系,发现Ipa与安乃近浓度在2.0×10-6~8.0×10-5mol.L-1之间呈良好的线性关系,其线性回归方程为:Ipa(μA)=-0.07784-15443.54c(μmol.L-1),r=-0.9993,检出限可达1.12×10-6mol.L-1,回收率为94.0%~108.25%。该方法可用于药物中安乃近含量的测定。     

Electrochemical Behavior and Determination of Uric Acid at Single-Walled Carbon Nanotube Modified Gold Electrodes

The voltammetric behavior of uric acid was studied at a single-walled carbon nanotube (SWNT) modified gold electrode. Uric acid can effectively accumulate at this electrode and produce an anodic peak at about 0.45 V (vs. SCE) in pH 5.0 sodium acetate buffer solutions (HAc-NaAc). The experimental parameters, such as solution pH, accumulation time, and amount of SWNT, were optimized for determination. Under the optimum conditions, the anodic peak current is linear to the uric acid concentration over the range of 1.0×10⁻⁷ M to 2.5×10⁻⁵ M with a correlation coefficient of 0.998. The detection limit was 5.0×10⁻⁸ M for 60 s accumulation. The electrode could be easily regenerated and exhibited good stability. A 5.0×10⁻⁶ M uric acid solution was measured ten times using the same electrode, and the relative standard deviation of the peak current was 1.3%. This method was successfully applied to the determination of uric acid in human urine samples, and the recovery was 97–99%. The feasibility for simultaneous determination of xanthine, ascorbic acid and uric acid was discussed. These species did not interfere with each other in a certain concentration range. The influence of some surfactants on the anodic peak was also examined.     

Bismuth Tellurate Nanospheres and Electrochemical Behaviors of L-Cysteine at the Nanospheres Modified Electrode

Bismuth tellurate nanospheres have been successfully synthesized by a facile hydrothermal route. X-ray diffraction (XRD) shows that the nanospheres are composed of orthorhombic Bi₂Te₂O₇ phase. Scanning electron microscopy (SEM) displays that the diameter of the nanospheres is 100–500 nm. The bismuth tellurate nanospheres (BTS) modified glassy carbon electrode (GCE) has been prepared for the electrochemical detection of L-cysteine (L-CySH). A pair of semi-reversible CV peaks at +0.14 V and–0.84 V, respectively are observed. The BTS modified GCE displays high electrocatalytic activity toward L-CySH and exhibits a linear relationship in the range of 0.0001–2 mM with a detection limit of 0.046 μM in KCl solution. The broad linear range, low detection limit, good reproducibility and stability make the BTS modified GCE valuable for the practical application.     

肾上腺素在脱氧核糖核酸修饰金电极上的电化学行为及铅离子的影响

用干燥／吸附法制备了脱氧核糖核酸(DNA)修饰金电极(DNA／Au)，采用循环伏安法、计时库仑法、微分脉冲伏安法、交流阻抗以及紫外光谱法研究了肾上腺素(EP)在该电极上的伏安行为及Pb^2 产生的影响。结果表明：在5mmol/L pH7．7Tris底液中，EP在DNA／Au上产生一不可逆的氧化峰(Ep＝0．16V)。该峰较EP在裸金电极上的峰(Ep＝0．11V)电位为正，灵敏度高。在有Pb^2 存在时，峰电位负移，峰高增大。微分脉冲峰高与EP浓度在0．5-75μmol/L范围内呈线性关系。氧化峰为扩散控制为主并兼有弱的吸附性。本文还探讨了其电极反应的机理，认为在无Pb^2 的情况下，EP与DNA的结合是EP嵌入DNA中为主并兼有一定程度的静电吸附。有Pb^2 存在的情况下EP是以EP-Pb^2 嵌入DNA的双螺旋结构中和通过静电吸附在DNA骨架上的Pb^2 为桥梁与DNA结合。