一种三维四元酸铜配合物的合成、结构及其性质（英文）

通过水热法合成了一种具有三维孔状结构的金属有机框架物{[Cu(BPTC)0.5·(bpy)]·H2O}∞(BPTC=3,3′,4,4′-苯甲酮-四甲酸和bpy=4,4′-联吡啶).运用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射以及X射线粉末衍射等对其进行了结构表征,利用热重分析评价了其热稳定性.X射线单晶衍射分析表明标题配合物通过一维右手螺旋链联接成为二维层状结构,进而经由4,4′-联吡啶联接成为三维孔状结构.当该孔状结构中包容的水分子被移除后,该金属有机框架物依然保持三维孔状结构.此外,实验还研究了标题配合物的磁学和固态荧光性质.     

2，2′-二甲氧基-4，4′-联苯二甲酸铜配合物的合成、晶体结构及性质研究

以2,2′-二甲氧基-4,4′-联苯二甲酸(H2L)为配体,采用溶剂热法合成了1个二维结构的铜配合物[Cu4L4(H2O)9]·10H2O(1)。借助IR,TGA,粉末和单晶X-射线衍射对其进行了表征。单晶结构分析表明1属于正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数a=1.493 9(3)nm,b=3.051 6(6)nm,c=1.569 4(3)nm。在1的结构中存在4个晶体学不同的四方锥构型铜离子,3个水分子桥连4个铜离子形成一条锯齿形短链,短链间以配体相连为二维层,层间通过分子间氢键形成了三维超分子结构。热重分析表明1在295℃开始发生分解。变温磁化率显示1的铜离子间存在弱的反铁磁性。     

基于[1，2，4]-三唑衍生物的两个镉（Ⅱ）配合物的结构与光谱学表征

合成了2个新的镉（Ⅱ）合物{[Cd（Htta）₂（H₂O）₂]·2H₂O}_n（1）和[Cd（tba）₂（H₂O）₄]（2）（H₂tta=2-[1,2,4]-三唑对苯二甲酸,Htba=3-[1,2,4]-三唑苯甲酸）,配合物分子结构经X射线单晶衍射分析确认。对配合物1和2进行了X射线粉末衍射、红外光谱、紫外光谱和固体荧光光谱表征。X射线单晶衍射测试表明,配合物1为一维双链高分子聚合物,2为单核零维配合物,中心镉（Ⅱ）离子均采取六配位八面体配位构型。配合物1通过分子间丰富的氢键作用进一步组装成三维超分子结构,配合物2则通过分子间氢键和π-π堆积作用组装成三维超分子结构。固体荧光光谱显示,配合物1和2分别在437和357 nm处有强的荧光发射峰。     

钌（Ⅱ）配合物[Ru（btz）3]2＋和[Ru（btz）（dppz）2]2＋的合成、DNA键合及光断裂研究

本文设计合成了两个含有联噻唑的钌（Ⅱ）配合物[Ru（btz）3]（CIO4）2（1）和[Ru（btz）（dppz）2]（c104）2（2）（btz=4,4’bithiazole,dppz：dipyrido[3,2-a：2’,3’c]phenazine）．通过元素分析、ES-MS、1HNMR和X射线单晶衍射表征了配合物的结构．运用光谱滴定和黏度实验研究了配合物与DNA的作用,发现配合物1与DNA以静电方式结合,配合物2以插入模式与DNA结合．凝胶电泳实验表明配合物1和2在光照射下均可有效断裂DNA,单线杰氢（1O2）和脊某自由墓（OH、县推动断裂反应的活性物种．     

配合物二水合-[N，N’双（2-苯胺基）乙二酰胺]合锌（Ⅱ）的荧光性质

二氧四胺大环配体是众多多胺中研究的一个重点,对此类配体形成的配合物的研究主要集中在培养单晶方面[1,2].近年来,对其荧光性质的研究已有报道[3,4].但用荧光分光光度法测定化合物的组成报道较少,本试验采用荧光分光光度法对配合物二水合-[N,N'-双(2-苯胺基)乙二酰胺](H2L)合锌(Ⅱ)(ZnL)的化学组成进行了研究,取得了较好的结果.     

基于[（Tp）Fe（CN）3]^-氰根桥联异金属三核配合物的合成、晶体结构及磁性（英文）

采用[（Tp）Fe（CN）3]^-（Tp=hydrotris（pyrazolyl）borate）与[NiL]（ClO4）2（L=3,10-bis（2-hydroxyethyl）-1,3,5,8,10,12-hexaazacyclotetra-decane）反应,合成了氰根桥联的异金属三核配合物[NiL][（Tp）Fe（CN）3]2·4H2O （1）,并对其结构和磁性进行了研究。该化合物晶体属于正交晶系,Pbca 空间群。配合物1中,Ni髤大环与2个[（Tp）Fe（CN）3]-通过氰根桥联,形成近似直线的三核结构。Ni原子的配位采取六配位稍畸变的八面体构型,其中大环配体上的4个N原子占据赤道平面而桥联氰根的2个N原子占据轴向位置。磁性测定表明在2-300 K的温度范围内,Ni髤和Fe髥之间通过桥联的氰根产生弱的铁磁相互作用。用哈密顿函数H=-2J（SFe1·SNi＋SFe2·SNi）对其χMT-T曲线进行了拟合,得到1的朗德因子g=2.35和交换常数J=8.13 cm^-1。最后,对配合物的结构与磁性的关系进行了讨论。     

配合物[M（CO）3（PPh2py）2]（M=Fe，Ru）异构体的理论研究

对PPh2py配合物[M(CO)3(PPh2py)2](M=Fe,Ru)的三种构型的异构体1-6进行了研究.其中PPh2py以两个P原子与M配位形成HH构型1(Fe)和4(Ru),以一个P和一个N原子与M配位形成HT构型2(Fe)和5(Ru),以两个N原子与M配位形成HH'构型3(Fe)和6(Ru).结果表明,(1)PPh2py中P原子对HOMO轨道的贡献最大,PPh2py作为电子给体时易以P原子与金属原子结合.(2)从分子能量和相互作用能数据表明,配合物中HH构型最稳定,HH'构型最不稳定,这与合成产物为HH构型的结果一致.(3)键长和Wiberg键级均表明P-M键比N-M键结合力强.P、M原子间存在σ键,而N、Fe原子间仅存在nN→nM或nN→σM-P的电荷转移作用.(4)HH构型中M对HOMO的贡献最大,PPh2py向M的电荷转移最强,使M的负电荷最大,故HH构型最易作为电子给体以M原子与第二个金属配位形成双核配合物.     

[（C5H4CH3）2HoN4cpH]2.[（C5H4CH3）（C5H5）HoN4CPh]2的合成和晶体结构2

（Ｃ５Ｈ４ＣＨ３）３Ｈｏ和（Ｃ５Ｈ４ＣＨ３）２Ｈｏ（Ｃ５Ｈ５）与５－本基四唑在ＴＨＦ中反应，得到了复合产物「（Ｃ５Ｈ４ＣＨ３）２ＨｏＮ４ＣＰｈ」２．「（Ｃ５Ｈ４ＣＨ３）（Ｃ５Ｈ５）ＨｏＮ４ＣＰｈ」２，该晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，晶胞参数为ａ＝９．３８６（３），ｂ＝１３．０７１（３），ｃ＝１６．５７１（２）Ａ，α＝８６．９０（１），β＝７４．６１（２），γ＝７７．３０（２）°，Ｖ＝１９１２．８（８     

[Ti（CO）6（MPEt3）]^—（M=Au,Ag,Cu）配合物稳定性及共电子性质的量子化学研究

采用ab initioHF和密度泛函B3LYP方法对[Ti(CO)6(MPEt3)]^配合物稳定性进行了系统理论计算，并对Ti-Au金属－金属相互作用能运用完全均衡校正法对基函数重叠误差（BSSE）进行较正。理论优化的结构与X射线衍射晶体结构实验基本相符，Ti-Au相互作用能为10．8575eV(B3LYP/BSSE)。进一步探讨Cu族元素为中心的同系配合物离子[Ti(CO)6(MPEt3)]^-(M=Cu,Ag,R=Me,H)的电子性质及结合能规律，结果表明：Cu族化合物中，Au形成了较为稳定的化合物，表现出金属－金属相互作用影响比较明显。     

基于6-羟基-2-吡啶基膦酸配体的铜配合物的合成、结构及磁性

在水热条件下, 以6-羟基-2-吡啶基膦酸为主配体, 4, 4′-联吡啶(bpy)及1, 2-二(4-吡啶基)乙烯(bpe)为桥联配体, 合成了2个铜膦酸配位聚合物[Cu₃(L)₂(bpy)₂(H₂O)₂]· 2H₂O (1), [Cu₃(L)₂(bpy)₂(H₂O)₃]· 2H₂O (2)。配合物1中, Cu²⁺离子由膦酸配体连接成一条链, 该链由bpy桥联成二维层, 层与层之间通过氢键作用构成三维结构。配合物2与配合物1是同构的, 桥联配体是bpe。磁性研究表明, 配合物1与2中铜离子之间存在反铁磁性耦合。     

基于6-羟基-2-吡啶基膦酸配体的铜配合物的合成、结构及磁性

在水热条件下, 以6-羟基-2-吡啶基膦酸为主配体, 4, 4'-联吡啶(bpy)及1, 2-二(4-吡啶基)乙烯(bpe)为桥联配体, 合成了2个铜膦酸配位聚合物[Cu₃(L)₂(bpy)₂(H₂O)₂]·2H₂O (1), [Cu₃(L)₂(bpy)₂(H₂O)₃]·2H₂O (2)。配合物1中, Cu²⁺离子由膦酸配体连接成一条链, 该链由bpy桥联成二维层, 层与层之间通过氢键作用构成三维结构。配合物2与配合物1是同构的, 桥联配体是bpe。磁性研究表明, 配合物1与2中铜离子之间存在反铁磁性耦合。     

2,4-二氨基-（2-吡啶基）均三嗪铜（Ⅱ）配合物的结构、抗菌活性及DNA作用

本文通过2,4-二氨基-（2-吡啶基）均三嗪和高氯酸铜(Ⅱ)反应合成了一个配合物：[Cu（H₂O）（PyTA）₂]（ClO₄）₂[PyTA=2,4-二氨基-（2’-吡啶基）均三嗪]。通过元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、摩尔电导率和X-射线单晶衍射等方法对其进行了表征。结果表明该配合物晶体属单斜体,P2₁/c空间群,其晶体学参数：a=0.98024（6）nm;b=12.4831（7）nm,c=21.5727（11）nm;β=108.657（3）°;Z=4,V=2.5010（2）nm³,R₁=0.0543,wR₂=0.1506。另外,应用试管二倍稀释法测定了配合物的抗菌活性,通过电子吸收光谱、荧光光谱、粘度测定及琼脂糖凝胶电泳等方法研究了配合物与DNA的作用。结果表明,与2,4-二氨基-（2’-吡啶基）均三嗪相比较,该配合物具有良好的抗菌活性,以插入模式与CT-DNA作用,并且在抗坏血酸存在下通过羟基自由基·OH切割pBR322DNA。     

顺式—｛内（外）消旋—1，2—双[烷基（芳基）亚砜]乙烷｝合钯（Ⅱ）配合物

本文报道了高、低熔点的RS（O）CH2CH2S（O）R（R＝n-C3H7,n-C8H17,C6H5)与钯（Ⅱ）的配合物（PdCl2·L）的合成也性质，并对R=n-C3H7的一对配合物进行了单晶分析，发现高熔点配体为内消旋体，低熔点配体为外消旋体。     

两个3-氧乙酸基苯丙烯酸构筑的Cd（Ⅱ）配合物的合成、晶体结构和荧光性质

用水热法合成得到2个Cd（Ⅱ）配合物,[Cd（L）（4,4’-bipy）_0.5（H₂O）₂]_n（1）和[Cd（L）（bpp）（H₂O）]_n·2nH₂O（2）（L=3-氧乙酸基苯丙烯酸,4,4’-bipy=4,4’-联吡啶,bpp=1,3-二吡啶基丙烷）,并测定了他们的晶体结构。结构分析表明,在配合物1中,L配体连接Cd（Ⅱ）中心形成一维[CdL]_n链,4,4’-联吡啶配体进一步桥联形成二维层状结构;配合物2是一个二重穿插的二维层状结构。此外,对配合物的荧光性能测试表明,它们在绿光区域有荧光发射。