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采用滴定法、半中和法、p H法、电导率法、紫外分光光度法5种方法,测定了3,4-二硝基吡唑(DNP)和3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)两种钝感炸药的酸性解离常数p Ka,并对不同方法所测的结果进行比较和讨论。结果表明,滴定法、半中和法、紫外分光光度法3种方法适合DNP类物质的p Ka测定,实验结果基本一致,与文献值的相对误差RE5%;滴定法、p H法更适合NTO类物质的p Ka测定,实验结果基本一致,与文献值的相对误差RE4%。DNP的p Ka大于NTO的p Ka,即DNP比NTO的酸性弱,对设备等的腐蚀作用较小,更适宜用作熔铸炸药载体。根据这5种酸性解离常数测定方法的优缺点,讨论了测定不同性质物质的p Ka时可选用的方法。 相似文献
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本文报道了在DMSO中测定的N-取代苯胺和对位取代乙酰苯胺的酸性解离常数[pKa(HA)].利用热力学循环原理,通过对pKa和中性分子及其共轭碱的氧化电位的测定,求得了用直接方法难以得到的正离子基的酸性解离常数[pKa(HA+·)],并对所得的pKa(HA)和pKa(HA+·)的取代基效应进行了讨论。 相似文献
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本文报道了在DMSO中测定的N-取代苯胺和对位取代乙酰苯胺的酸性解离常数[pKa(HA)]。利用热力学循环原理,通过对pKa和中性分子及其共轭碱的氧化电位的测定,求得到了直接方法难以得到的正离子基的酸性解离常数[pKa(Ha^+.)],并对所得的pKa(Ha)和pKa(HA^+.)的取代基效应进行讨论。 相似文献
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研究了环状磷酸酯的酶促开环聚合反应,讨论了环状磷酸酯取代烷基对于酶促开环聚合及相应聚磷酸酯性能的影响,发现烷基取代基长度对于聚合度没有明显影响; 但随着环状磷酸酯的取代基长度增加,产率随之降低,聚磷酸酯的亲脂性增强. 猪胰脂肪酶和假丝酵母皱褶酶显示出比碱性磷脂酶更高的活性. 相似文献
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由于硼元素所特有的一些性质,如硼原子空的p轨道与π-共轭体系的π*轨道间的pπ-π*共轭效应与Lewis碱络合所表现出的强Lewis酸性以及为获得足够的动力学稳定性在硼原子上所引入的大体积芳香取代基使之表现出的立体位阻效应等,将硼引入到π-共轭体可以赋予体系一些独特的光电性能,因此近年来含硼元素的π-共轭材料引起了人们极大的研究兴趣。这类材料已经显示出非常广阔的潜在应用前景,可以用作非线性光学材料、双光子吸收和发光材料、有机电致发光器件中的电子传输材料和发光材料以及化学传感器等。本文根据π-共轭体系分子结构的不同,对有机硼π-共轭材料,包括硼取代基位于末端的线形π-共轭体系、硼原子位于中心的星形π-共轭体系、硼原子位于主链的π-共轭聚合物体系、硼原子桥联的并环π-共轭体系以及硼取代基位于侧链的π-共轭体系等的研究进展进行了综述,并对该领域的发展前景进行了展望。 相似文献
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一种计算取代基常数的简易方法 总被引:1,自引:0,他引:1
在共轭体系中,取代基的电性效应通常指诱导效应和共轭效应的总和,取代基常数包括诱导效应指数(I)和共轭效应指数(C)两部分。本世纪三十年代,出现了著名的Hammett方程和Hammett常数(σ)。蒋明谦等利用元素电负性和原子的共价半径两种基本常数,又提出了一种计算取代基的诱导效应指数(I)和共轭效应指数(C)的经验公式,并根据计算出来的诱导效应指数和共轭效应指数,定义了一种取代基常数——代基当量(S)。代基当量可用来解释某些有机分子的物理性质、化学 相似文献
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酸性磷型萃取剂的结构与萃取钴,镍性能关系的研究 总被引:6,自引:1,他引:6
考察了一系列二烷基磷酸酯,烷基膦酸单烷基酯和二烷基膦酸对钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的萃取性能。应用相关分析法探讨了萃取性能与萃取剂分子中取代基的极性效应和空间效应之间的关系。并依据萃合物立体构型的差异解释了萃取剂结构对萃取钴、镍的不同影响。 相似文献
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合成25个4,4'-二取代二苯乙烯化合物,测定了这些化合物在环己烷、乙醚、三氯甲烷、乙腈和醇等10多种溶剂中紫外吸收光谱的最大波长,共得到242个实验数据.讨论了取代基效应和溶剂效应对其紫外吸收光谱最大波长能量的影响.研究结果表明:同种溶剂中4,4′-二取代二苯乙烯化合物紫外吸收最大波长的能量主要受其分子内部结构(取代基效应)的影响,即由取代基的激发态参数σCexC和基态的极性参数σp共同决定;不同溶剂中其紫外吸收最大波长的能量由取代基效应和溶剂效应共同决定.提出了定量估算4,4′-二取代二苯乙烯化合物紫外吸收能量方程.并且发现,以溶剂在水/正辛醇中分配系数logP比用溶剂显色参数ET(30)度量溶剂效应更加有效,所得的定量方程相关性更好,物理意义更为明确.用所得方程对文献报道的有关化合物的紫外吸收光谱进行了预测,结果与实验测定值相吻合. 相似文献
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本文利用UB3LYP/6-311++g(2df,2p)//UB3LYP/6-31+g(d)方法,首次就对位取代薁系列化合物(Y-C10H8X-H)的X-H(X=CH2, NH, O)键离解能进行了理论研究。结果发现,除了6-取代-2-甲基薁,取代基对薁X-H键离解能的效应与苯大致相同。然而,由于薁结构中固有偶极矩与不同取代基的电子效应相互作用,对位取代的羟基薁和氨基薁的反应常数( )变化非常显著。利用GE/RE和SIE理论方法,研究发现虽然基态效应在决定净取代基效应的大小中起了一定作用,但取代基效应主要来源于自由基效应的影响。 相似文献
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采用毛细管区带电泳法(CZE)测定瑞香苷(DN)、瑞香素(DP)和7-羟基香豆素(7-HC)的离解常数(p Ka).通过测试不同酸度条件下各香豆素的迁移时间,以香豆素在电泳中有效淌度和运行液中OH-浓度的关系,推导了毛细管区带电泳-紫外分光光度(CZE-UV)法测定3种香豆素离解常数(p Ka)的线性模型,并建立了这3种香豆素的p Ka测定方法.测得3种香豆素的p Ka值分别是7.43(7-HC)、6.91(DN)和6.86(DP).同时也采用传统方法 -紫外分光光度法对这些物质的p Ka进行测定以验证CZE的可靠性,两种测定结果相一致,说明CZE-UV法用于3种香豆素的离解常数的测定,快速、简便、结果可靠. 相似文献
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低电渗流毛细管区带电泳分离芳香胺 总被引:2,自引:0,他引:2
利用低pH值(pH≤2.0)有效地抑制电渗流,建立起低电渗流毛细管区带电泳(CZE)体系,并分离了7种芳香胺。在此体系中,芳香胺质子化而带正电荷,故采用在毛细管阳极端进样,阴极端检测。实验考察了pH值、电解质浓度对分离的影响,结果发现,当pH<p K a (p K a =14-p K b )时,pH值的微小增大会导致芳香胺的迁移时间迅速延长;芳香胺的出峰次序与其p K b 值及分子中含有的胺基和酸性取代基的数目有关,分子中含胺基愈多,p K b 值愈小,出峰愈早;芳香胺含酸性取代基则使峰序滞后。 相似文献
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用MMX分子力学程序公及分子图形学方法对α-氨基磷酸酯与N-氯乙酰基甘氨酸乙酯反应机理进行了探讨,结果表明,此类反应热力学因素不起主要作用,动力学因素起主要作用,取代基突效应是影响反应历程的重要因素。 相似文献
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有机试剂的pK^0a是其重要的物参数,它是有机试剂酸性的度量,决定其配合笺的稳定性。本文应用Hansch改进的参数值研究了PKa与取代基常数的相关性, 相似文献