杯芳烃的超分子化学研究(Ⅰ)-对-叔丁基杯[n]芳烃对K+和Na+离子的液膜传输规律

杯芳烃的液膜传输作用是其典型的超分子化学特征之一［１］．在探索杯芳烃及其衍生物作为流动载体传输金属离子的能力及传输作用的规律性,以及模仿细胞壁两边金属离子的传递过程及其控制方式方面有潜在应用前景．Ｉｚａｔ［２］等认为,只有当源相处于强碱性条件（ｐＨ＞...     

杯芳烃衍生物对K＋和电子的耦合液膜传输

在文献的基础上设计了一套电子/阳离子同向耦合传输的新体系,以多硫1,2-二硫醇烯镍的配合物为电子载体,杯芳烃的酯类衍生物为阳离子载体,采用连二亚硫酸钠和铁氰化钾作为还原剂和氧化剂,成功地实现了电子/钾离子同向耦合传输.研究了电子载体和离子载体对耦合传输的影响,并对电子耦合传输的传输机理做了初步的研究.     

杯芳烃的超分子化学研究（IV）：对-叔丁基杯[4]芳烃对ATP的分子识别及液膜传输作用

采用气泡式准乳化液膜法 ,研究了对 -叔丁基杯 [4 ]芳烃对ATP分子的液膜传输作用 ,讨论了源相与吸收相的组成、酸度、源相中的ATP的起始浓度及吸收相中NH3 ·H2 O浓度等因素对传输结果的影响 ;进而讨论了对 -叔丁基杯 [4 ]芳烃对ATP的分子识别作用和液膜传输机理     

杯[4]芳烃衍生物对Pb2＋的液膜传输动力学

以3类含不同基团的杯[4]芳烃衍生物作为离子载体在H2O-CHCl3-H2O液膜传输体系下分别对Pb2＋进行液膜传输实验. 简要讨论了以杯[4]芳烃衍生物作为离子载体对Pb2＋液膜传输的动力学机理. 重点研究了不同载体种类, 载体浓度, 搅拌速度, 传输时间等因素对Pb2＋传输的影响. 实验结果表明: 以含Br原子的杯[4]芳烃衍生物和含S原子的杯[4]芳烃衍生物作为离子载体对Pb2＋有明显的传输效果. 可以用本文的动力学模型来描述整个传输体系的动力学特性.     

杯芳烃的超分子化学研究（IV）：对-叔丁基杯[4]芳烃对ATP的分子识别及液膜传输作用

采用气泡式准乳化液膜法,研究了对-叔丁基杯[4]芳烃对ATP分子的液膜传输 作用,讨论了源相与吸收相的组成、酸度、源相中的ATP的起始浓度及吸收相中 NH_3·H_2O浓度等因素对传输结果的影响;进而讨论了对-叔丁基杯[4]芳烃对ATP 的分子识别作用和液膜传输机理。     

杯芳烃衍生物液－液萃取和液膜传输银的对比研究及机理探讨

以4类含硫、硒、氮等杂原子基团二取代的杯[4]芳烃五衍生物（1－14）为中 性载体，在H2O-CHCl3-苦味酸体系萃取银和H2O-CHCl3-H2O液膜体系中传输银进行 了对比研究。萃取和传输结果具有一致性，除了苯并噻唑取代的杯[4]芳烃衍生物 （3－6）外，其它10个含硫、硒、氮的杯[4]芳烃衍生物1－14均对软重金属银和汞 有很高的选择性，而吡啶取代的杯[4]芳烃衍生物7－10对铅有一定的萃取选择性， 其中羟基硫醚取代的杯[4]芳烃衍生物11－14对银的萃取率和传输速率最大。并且 就杯[4]芳烃衍生物对银的传输机理进行了探讨，发现传输速率随源相中金属离子 浓度和有机相中载体浓度的增加而增大，因此推论这是由金属离子浓度梯度推动下 的传输。     

杯芳烃磷酸酯为载体铅离子选择性膜电极的研究

1引言研制中性载体PVC膜离子选择电极,关键是设计及选择合适的载体。杯芳烃衍生物作为高选择性载体已成功地用于离子选择电极上。本研究合成了两种新的对-叔丁基杯[4]芳烃磷酸酯类衍生物,以此化合物为载体制备了两种铅离子选择性膜电极,并对电极的性能进行了研究。2实验部分2.1     

杯芳烃对铁的配位及其超分子化学研究进展

介绍了近年来杯芳烃对铁的配位及其超分子化学的研究进展,讨论了杯芳烃对铁的配位结构及其超分子作用机理.并对"杯芳烃-铁"配位及其超分子化学的研究动向作了展望.     

钳状杯[4]芳烃为探针的固态PVC膜汞离子选择性电极

全固膜选择性电极(All solid-state selective electrode,ASSE)综合晶体电极和膜电极的优点,具有线性范围宽、检测限低,能真实地体现膜性能等特点,ASSE主要有涂线电极(Coated wire electrode,CWE)、填充固体电解质或配合物的膜电极和电沉积型聚合物膜电极等。     

杯[4]冠醚对过渡金属离子的液膜传输行为

藉杯芳烃衍生物的识别作用可以实现对金属离子的选择性液膜传输,本文研究了4种新型杯[4]冠醚对5种过渡金属离子（Cu^2 ,Fe^3 ,Co^2 ,Ni^2 ,Zn^2 ）的液膜传输行为,发现其中酯型杯[4]冠醚（Ⅲ）对Cu^2 有优良的传输效能,并考察考察了各种因素（包括源相和受相酸度、离子载休Ⅲ的浓度、时间及温度等）的影响,指出载体Ⅲ对C ^2 的传输为H^ 交换机理,并对该过程进行了初步解释。     

杯芳烃衍生物的合成和性质的研究(Ⅴ)

通过对特丁基杯[4]芳烃的酚羟基的选择性醚化制备了一系列一烃基,1,3-二烃基和四烃基醚,烃基分别含有缩醛、酰胺、氰基等活泼官能团.醚化反应的区域选择性主要取决于使用的碱的种类和反应时间的长短.     

铜离子参与的硫杂杯芳烃朗格缪膜的电化学性质研究

运用朗格缪膜技术制备了硫杂杯芳烃膜修饰电极,并成功地将Cu2 导入该膜中。利用多种电化学手段研究了该膜修饰电极的电化学性质,求得了电极过程动力学参数,并根据朗格缪膜中的分子平均占有面积和膜修饰电极的电活性物质的表面覆盖量计算出了硫杂杯芳烃和Cu2 的配位数。本文通过探索金属离子和朗格缪膜的作用,为用电化学方法研究模拟生物膜中的电子传输,阐明生命过程中的物质、能量和信息的关系提供了可能的途径。     

硫代杯[8]芳烃衍生物的合成及其对金属离子的选择性识别研究

在丙酮溶液中以碳酸铯为催化剂,以硫代杯[8]芳烃(thiacalix[8]arene,TC8A)和N,N-二乙基-2-氯乙酰胺为底物,对TC8A的下缘进行修饰合成了一种新的TC8A衍生物--硫代杯[8]芳烃二乙基乙酰胺[TC8A-CH2CON(CH2CH3)2].对含有9种金属离子的汽车尾气净化催化剂溶液进行萃取研究表明,在pH为3.0的萃取液中TC8A对其中的钯离子具有最高的选择性萃取能力,萃取率可达99.3%,TC8A-CH2CON(CH2CH3)2对其中的锆离子具有最高的选择性识别能力,萃取率可达96.7%.     

提篮型杯[4]芳烃冠醚的合成及其对铯离子络合性能的研究

本文从去叔丁基化的杯[4]芳烃出发,先后分别在1,3-和2,4-酚羟基位点上引入正辛烯基和支链冠醚,最后通过烯烃复分解反应,合成了一种新型的提篮型杯芳烃冠醚化合物,产物结构经过1H NMR和HRMSESI表征确定.分别采用1H NMR和UV-vis方法,研究了1,3-桥联成环后张力对另一端冠醚环络合选择性的影响.结果表...     

以含噻二唑的对叔丁基杯[4]芳烃衍生物为载体的PVC膜铅离子选择电极的研究

制备了以25,27-二(2-噻二唑基硫代乙氧基)-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃为载体的聚氯乙烯(PVC)膜铅离子选择电极;研究了电极膜中增塑剂种类及载体和离子定域体(KTpClPB)含量对电极性能的影响。实验结果表明:具有最佳组成的膜电极对Pb2 有良好的灵敏度,在0.01～100mmol/L的浓度范围内响应斜率为29.1mV/decade,检测下限为6.4μmol/L,碱金属、碱土金属及大多数过渡金属离子不干扰Pb的测定。该电极可在低于20%的甲醇、乙醇和丙酮水溶液中使用,可作为准确滴定Pb2 的电位滴定指示电极,并能用于实际样品中Pb含量的直接测定。     

对叔丁基杯[8]芳烃/12-钨(钼)磷(硅)杂多酸超分子包合物的合成与性质

用自识别自组装法合成了三种新型对叔丁基杯[8]芳烃/12-钨(钼)磷(硅)杂多酸超分子包合物,C88H115～116O8[XM12-040](X=P,Si;M=w,Mo),用元素分析,IR,UV,1H NMR,31P NMR,ESR,XPS,Fluorescence光谱进行了表征.结果表明,对叔丁基杯[8]芳烃主体化合物与12-钨(钼)磷(硅)杂多酸客体分子发生了主-客体包合反应,生成了稳定的发光包合物.     

含蒽醌基硫桥杯芳烃的点击合成及其对铝离子的荧光传感

在二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中,下缘含端基溴的四取代硫桥[4]芳烃1和NaN3反应得到含叠氮端基硫桥[4]芳烃衍生物2,利用点击反应,以CuSO4/VcNa为催化剂,叠氮基硫桥[4]芳烃衍生物2和端基炔蒽醌衍生物3反应合成了以三唑基为连接的蒽醌基硫桥杯芳烃衍生物4,其通过了1H NMR,FT-IR,MS (MALDI-TOF)和元素分析等表征.荧光光谱实验研究了化合物4对金属离子的荧光传感行为,结果表明化合物4对Al3+表现出了很好的荧光响应和良好的选择性.Job实验表明4对Al3+的配比为1∶2;荧光滴定实验表明:在室温条件下,在CHCl3-CH3CN(V∶V=3∶1)溶剂中,4对Al3+作用的键合常数Ks为2670 dm3·mol-1.因此,化合物4有望作为A13+的新型荧光传感器.     

以两种杯[4]芳烃衍生物为载体的PVC膜季铵盐正离子选择电极的研究

研究了两种新型杯[4]芳烃衍生物5，ll，17，23-四叔丁基-25，26，27，28-四-[3．(甲氧基羰基)苄氧基]杯[4]芳烃(I)和5，ll，17，23-四叔丁基-25，26，27，28-四-[3-(乙氧基羰基)苄氧基]杯[4]芳烃(Ⅱ)为载体的PVC膜电极的响应行为；实验结果表明，两电极对季铵盐正离子均具有优良的能斯特电位响应性能，以(I)为载体的电极对Bu4N^ 、Et4N^ 和Me4N^ 的线性响应范围分别为10^-6～10^-1mol／L、10^-6～10^-1mol／L和10^-4～10^-1mol／L，相应的斜率为59．2、55．0和55．9mV／pc；以(Ⅱ)为载体的电极对Bu4N^ 、Et4N^ 和Me4N^ 的线性响应范围分别为10^-6～10^-1mol/L，10^-5～10^-1mol/L和10^-4～10^-1mol／L，相应的斜率为59．8、56．6和56．0mV／pc；电极具有读数稳定，重复性好，可在pH值较宽范围内测定等优点；将该电极用于药品溴丙胺太林中丙胺太林含量的测定，所得结果与药典法基本一致。