Studien über α-Brom- und Oxyaldehyde

Zusammenfassung Es wurden durch direkte Bromierung der Paraldehyde bei tiefer Temperatur, nachherige Acetalisierung und Aufarbeitung der Acetale das Mono- und Dibrompropionacetal sowie das freie-Bromönanthol und sein Acetal dargestellt und auch die Nebenprodukte der Bromierung untersucht; damit wurde die allgemein gute Eignung dieser von der Darstellung des Bromacetaldehydacetals bekannten Methode für die Darstellung der-Bromderivate aliphatischer Aldehyde gezeigt. Es gelang, aus den so erhaltenen Produkten den bisher nicht geglückten einfachsten Weg zum Milchsäurealdehyd zu gehen, wobei allerdings dessen Isolierung auf nicht unbeträchtliche Schwierigkeiten stößt und die Ausbeuten noch als schlechte bezeichnet werden müssen. Ferner wurde die Umsetzung des Dibrompropionacetals zum Brenztraubenaldehyd versucht und scheinbar derselbe auch — allerdings nur in unreinem Zustande — erhalten. Die Umsetzung des Bromönanthols oder seines Acetals zum-Oxyönanthol gelang glatt.Dem Vorstand des Analytischen Universitätslaboratoriums Herrn Professor Dr. A. Franke gestatten wir uns an dieser Stelle den aufrichtigsten Dank auszusprechen für das dauernde Interesse, mit dem er unsere Arbeit unterstützte.     

Die Bromaufnahme von Phenolen, Phenolalkoholen und Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukten

Zusammenfassung Es wird eine neue Variante der von Ripper ²⁵ angegebenen jodometrischen Sulfitmethode ausgearbeitet, die eine quantitative Formaldehydbestimmung im Anschluß an die Behandlung der Probe mit Brom ermöglicht. Die Formaldehydabspaltung bei der Bromierung einer Reihe Phenolalkohole in saurer wäßriger Lösung wird — was bisher noch nicht geschehen war — quantitativ untersucht. Hierbei zeigt sich, daß 2 Reaktionen auftreten, die beide zu Formaldehydverlusten führen, sich aber in ihrem Einfluß auf die Bromaufnahme der betreffenden Phenolalkohole kompensieren, nämlich die Oxydation von Formaldehyd zu Ameisensäure einerseits und der Einbau von Formaldehyd als Brücke zwischen den Phenolkernen andererseits. Diese Nebenreaktionen treten um so mehr hervor, je mehr Methylolgruppen je Phenolkern vorhanden sind. p-Kresoldialkohol verhält sich anomal, da er kaum Formaldehyd abspaltet. Dimethylenätherbrücken und Methylenbrücken liefern bei der Bromierung, wie zu erwarten, keinen Formaldehyd.Obgleich also die Substitution der Methylolgruppen durch Brom nicht vollständig ist, entspricht die Bromaufnahme der Phenolalkohole annähernd dem einfachen Schema, daß Brom alle orthound paraständigen Stellen der Phenolkerne substituiert, die nicht durch Brücken oder Alkylgruppen besetzt sind. Orthound paraständige Alkylgruppen führen dabei allerdings, wie aus der Literatur bekannt ist, zu einer anomal hohen Bromaufnahme. Unter Berücksichtigung dieser Tatsache werden eingehende Untersuchungen an Harzen aus Phenolen und Paraformaldehyd in verschiedenen Stadien der Polykondensation durchgeführt. Es ergibt sich, daß die Bromaufnahme in einem gewissen Bereich ein Maß des mittleren Polykondensationsgrades von Phenolharzen darstellt. Ein Vergleich mit der Zunahme des freien Wassers in diesen Harzen ergibt gute Übereinstimmung zwischen der gefundenen und der berechneten Bromaufnahme.Diese Arbeit wurde im Rahmen eines umfassenderen Forschungsprogramms, das der exakteren Erfassung der Kondensationsvorgänge dient, durchgeführt, und ich danke der Geschäftsführung der H. Römmler G.m.b.H. für die Erlaubnis zur Veröffentlichung. Ferner möchte ich meinem Mitarbeiter, Herrn D Keller, für die Durchführung eines Teiles der Experimente danken.     

Die elektrolytische Abscheidung des Zinns aus seinen Chlorverbindungen

Zusammenfassung Es wurde über die Ergebnisse der Elektrolyse von salzsauren Zinn(IV)-chloridlösungen berichtet. Die Versuche wurden mit verkupferten und unverkupferten Winklerschen Elektroden bei Gegenwart oder in Abwesenheit von Ammoniumoxalat durchgeführt. Es wurden die Grenzbedingungen der Abscheidung des Zinns festgelegt. Ferner wurde festgestellt, daß eine Verkupferung der Elektroden und ein Zusatz von Ammoniumoxalat unnötig sind. Auch die Abscheidung des Eisens vor der Elektrolyse ist nicht notwendig, was eine beträchtliche Zeitersparnis und Vereinfachung der Arbeitsweise bedeutet. Es wurde weiterhin festgestellt, daß die Abscheidung bei Zinn(II)-Ionen leichter als bei Zinn(IV)-Ionen erfolgt. Daher kann eine Oxydation vor der Elektrolyse zumindest als überflüssig betrachtet werden.     

Über den Einfluß der Autoklavbehandlung auf den Zustand der Hydroxyde von Beryllium,Magnesium und Aluminium

Zusammenfassung Es wurde beobachtet, da? durch die Autoklavbehandlung der Hydroxyde von Beryllium und Magnesium keine Solbildung stattfindet. Es wurde durch Debye-Scherrer-Aufnahmen festgestellt, da? die amorphe Struktur der beiden Hydroxyde durch Autoklavbehandlung nicht ge?ndert wird. Die w?sserige L?sung von Berylliumchlorid wird durch die Autoklavbehandlung hydrolysiert, und man erh?lt eine trübe Flüssigkeit, welche das Hydrolyseprodukt in kolloider Suspension enth?lt. Durch die Autoklavbehandlung des Aluminiumhydroxyds wurde ein sehr stabiles Sol dargestellt, das „überhitztes Aluminiumhydroxydsol“ genannt werden kann. Einige Eigenschaften dieses Sols werden beschrieben.     

Das Verhalten einiger Schwermetallseifen in organischen Lösungsmitteln

Zusammenfassung Es wurde das Verhalten einiger Schwermetallseifen der Palmitin-, 01- und der Naphthensäuren in organischen Lösungsmitteln untersucht und die Entstehung von Gelen festgestellt, die im Falle der Nickel- und Kobaltpalmitate durch Schütteln oder Erwärmen verflüssigt werden können.In Normalbenzinlösung werden sehr beständige Gallerten nur von Naphthenseifen gebildet. Bei Kupferseifen konnte die Bildung von Gallerten in keinem Falle beobachtet werden.Es wurde die zeitliche Abhängigkeit der Viskosität einer Benzollösung von Kobaltpalmitat verfolgt und auf diesem Wege für diese Seifen thixotrop-ähnliche Eigenschaften festgestellt.     

Kunststoff-Analyse

Zusammenfassung Es wurde ein Überblick gegeben, nach welchen Prinzipien und mit welchen Methoden unbekannte Kunststoffe analysiert werden. Dabei wurde besonders herausgestellt, wie durch die Verknüpfung bewährter klassischer Methoden mit den modernen spektrographischen und chromatographischen Verfahren die Untersuchung der Kunststoffe wesentlich erleichtert wird.     

Zur acidimetrischen bestimmung von Sulfid und hydrosulfid nebeneinunder

Zusammenfassung Es wurde die Methode von Podreschetnikoff verbessert, und gezeigt, daß die abgeünderte Methode zur schnellen und genauen Gehaltsbestimmung von technischem Sulfid und Sulfhydrat sehr geeignet ist.     

Zur Kenntnis der Sulfosäureester

Zusammenfassung Die Umsetzung von Alkoholen und Phenolen mit p-Toluolsulfochlorid zu den entsprechenden Estern mit Hilfe von Pyridin wurde studiert. Es wurden dazu günstige Arbeitsbedingungen ermittelt und einige p-Toluolsulfosäureester neu dargestellt.Es wurde gefunden, daß die Bildung von Pyridinium verbindungen durch Lösungsmittel, wie z. B. Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Äther, unterdrückt wird, so daß auf diese Weise auch die niederen Ester leicht mit Pyridin erhalten werden.Durchgeführte Spaltungen von p-Toluolsulfosäureestern mit Pyridinhydrochlorid ergaben die entsprechenden Alkylchloride, wodurch die bei zu hohen Veresterungstemperaturen auftretende Bildung derselben erklärt werden kann. *** DIRECT SUPPORT *** A3615027 00005     

Über die periodische Monochlorierung höherer Paraffinkohlenwasserstoffe

Zusammenfassung Es wurden die einzelnen Parameter auf den Einfluß von periodischem Chlorierungsprozeß der höheren Paraffinkohlenwasserstoffe angegeben. Die einfachen mathematischen Zusammenhänge zwischen absorbierter Chlormenge und die Produkteausbeuten sind angegeben. Es wurde ein Maximalmonochlorierungspunkt und ein kritischer Monochlorierungspunkt eingeführt.Mit 6 Abbildungen     

Das Gelwasser in reinen Salzkristallsystemen und deren hydrolytische Spaltung beim Erhitzen

Zusammenfassung Es wurde gezeigt, da? die reinen Salzkristallsysteme—speziell NaCl und KCl—bivariant gebundenes Wasser enthalten, gleich den verunreinigten (D. Balarew) und den typischen Gelsystemen (van Bemmelen). Weiterhin wurde ihre Ver?nderlichkeit mit Alter, Grad des Zerreibens und Temperatur der Erhitzung untersucht. Au?erdem wurde beobachtet, wie sich die innere und ?u?ere Hydrolyse in Zusammenhang mit Alter, Grad des Zerreibens und der Erhitzungstemperatur der reinen Kristallsysteme ?ndern. An Hand dieser Untersuchungen wurde noch einmal gezeigt, da? auch die reinen Salzkristallsysteme—Makrokristalle—allgemein genommen Gelstruktur besitzen (D. Balarew). Deutsch bearbeitet von H. Kauffmann (Leipzig). Es sei mir noch gestattet, an dieser Stelle Herrn Prof. Dr. Balarew für seine wertvollen Anleitungen bei der Durchführung der vorliegenden Arbeit zu danken.     

Einfluß der Dielektrizitätskonstante des Lösungsmittels auf die Produkte der Anilinbromierung

Zusammenfassung Anilin wurde bei 16° C der Bromierung in Benzol, Äthylen chlorid, Methylalkohol, Nitromethan, Wasser und Methanol—Wasser-Gemisch unterworfen.Als Bromierungsprodukte wurden isomere Monobromaniline, 2,4-Dibromanilin und 2,4,6-Tribromanilin erhalten. Die Anteile der einzelnen Produkte waren je nach dem verwendeten Lösungsmittel verschieden. Es konnte eine Abhängigkeit zwischen der Dielektrizitätskonstante des Lösungsmittels und dem summarischen Dipolmoment der gebildeten Bromaniline nachgewiesen werden.Mit 1 Abbildung     

Rheologische Messungen an Gelluloseacetat und Naturkautschuk

Zusammenfassung Es wurden von Cellulosetriacetat in ?thylenchlorhydrin und von Naturkautschuk in Toluol die Flie?-kurven aufgenommen. Für das System Cellulosetriacetat/ ?thylenchlorhydrin wurde der Zusammenhang zwischen dem Wendepunkt der Flie?kurve und dem Polymerisationsgrad des Gel?sten ermittelt. Aus der Temperaturabh?ngigkeit der Flie?kurven wurde für beide Systeme die Entkn?uelungsarbeit und daraus nach einer empirischen Beziehung die Persistenzl?nge gewonnen.     

Zur Lehre von den lyophilen Kolloiden

Colloid and Polymer Science - Es wurde ein theoretisches und reelles Schema des Gelatinierungsmechanismus gegeben und die stabilisierende Wirkung der löslichen Fraktion auf die Stabilität...     

Einige Umsetzungen von 2-Aryl-indandionen-(1,3)

Zusammenfassung Es wird die Synthese des 2-(o-Carboxyphenyl)-indandions-(1,3) (VIIa) und einiger Derivate beschrieben. Das chemische Verhalten dieser Verbindungen, die zum Teil als Zwischenstufen für die Synthese des o-Carboxyphenylnitromethans (Ia) in Frage kommen, wurde studiert. Der Äthylester und der Phenylester von (Ia) wurde dargestellt.     

Die Brechung von Wasser-in-Erdöl-Emulsionen mit dem Demulgator Dispersal BO im Zusammenhange mit der Veränderung der Wechselwirkungskräfte zwischen den Wassertröpfchen

Zusammenfassung Es wurde in Modellversuchen die Koaleszenz von zwei Wassertr?pfchen in Erd?l mit und ohne Zusatz des Demulgators untersucht. Gleichzeitig wurde die Geschwindigkeit der Ann?herung der Tr?pfchen registrierend gemessen und aus den Ergebnissen die Wechsel-wirkungskr?fte berechnet. Es konnte gezeigt werden, da? die Absto?ungskr?fte zwischen den Teilchen mit steigender Menge des Demulgators abnehmen, bis schlie?lich Anziehungskr?ftevan der Waalsscher Natur überwiegen, so da? eine Zerst?rung der Emulsion eintritt. Die gro?e Best?ndigkeit der Wasser-Erd?lemulsionen ist auf die mechanische Festigkeit der Adsorptionsschichten an der Phasengrenze zurückzuführen.     

Die Reaktion des Kaliumhypophosphits mit Essigsäureanhydrid

Zusammenfassung Es wurde die Reaktion des Kaliumhypophosphits mit Essigsäureanhydrid untersucht. Neben schon früher beschriebenen Stoffen wurde aus dem Reaktionsprodukt das bisher nicht bekannte Kalium-acetylhypophosphit isoliert. Analog wurden die Kaliumsalze von Propionyl- und Butyrylhypophosphit hergestellt.     

Über basische Äther des Vanillins und seiner Derivate

Zusammenfassung Es wird die Synthese basischer Äther des Vanillins, der Vanillinsäure und ihrer Derivate sowie des Acetovanillons und Isoeugenols beschrieben.Als basische Gruppe wurde die Diäthylaminoäthyl-, die Piperidyläthyl- und die Imidazolinogruppe eingeführt.