二茂铁手性膦配体研究的一些新进展

综述了具有独特结构的二茂铁手性膦配体的合成及应用. 这类化合物在催化不对称合成反应中表现出了很高的活性.     

新型手性相转移催化剂的合成及其催化作用研究

以金鸡纳生物碱和2-氯甲基苯并咪唑为原料方便地合成了四种新型的手性相转移催化剂. 该类催化剂在相转移催化的二苯亚胺甘氨酸叔丁酯的对映选择性烷基化反应中, 可有效地催化多种卤代烃的不对称烷基化反应, 化学产率最高达85%, 对映体过量值最高达95% ee.     

对烷氧基取代MeO-BIPHEP 类手性双膦配体的合成

以亚磷酸三乙酯和烷氧基溴苯为原料，一系列新的对烷氧基取代MeO-BIPHEP类手性双膦配体,(S)-6,6`-二甲氧基-2,2`-二-(二-(4-烷氧基-苯基-膦)-1,1`-联苯被成功的合成并表征。在新的手性双膦配体的合成过程中，研究完善了一条有效的MeO-BIPHEP类配体合成方法，该方法适用于各种不同取代的MeO-BIPHEP类双膦配体的合成。     

手性双噁唑啉配体在不对称合成中的应用

双噁唑啉手性配体已广泛用于不对称Henry反应、环丙烷化反应、Aldol反应、烷基化反应、环加成反应中,并表现出很高的对映选择性和催化活性,成为最有用的手性配体之一。文章综述了近10年来双噁唑啉手性配体及高分子受载手性双噁唑啉在不对称合成中的研究进展。     

用手性二环氧化物合成手性双膦配体

不对称催化反应,特别是手性双膦配体与过渡金属形成络合物的均相催化氢化反应取得了极为满意的结果。已报道的许多结构简单、活性高、不对称诱导作用好的手性双膦配体,几乎都是通过亲核取代或 Diels-Alder 反应合成的。然而在碱性条件下,亲核取代反     

手性铝催化剂在不对称合成中的应用

综述了手性铝催化剂在不对称Diels-Alder、Michael加成、1, 3-偶极环加成、Ene反应、磷氢化、氰硅化、烯丙基化、氢化、Claisen重排、Friedel-Crafts烷基化、Aldol等反应中的应用.     

新型手性咪唑鎓环番的合成及对氨基酸的对映选择性识别

以L-氨基酸为手性源, 合成了一系列新型手性咪唑鎓环番, 并进行了结构表征. 在碱性条件下, L氨基酸和乙二醛、甲醛缩合生成了(S)-2-(1-咪唑)羧酸钠, 转化为甲酯后与乙二胺进行胺解反应制得开链手性咪唑二酰胺, 然后与二溴化合物在高稀淡技术和无水条件下进行季铵化关环反应, 再进行阴离子交换制得目标分子(4~6). 以手性咪唑鎓环番为主体分子, 研究了对氨基酸及其衍生物的对映选择性识别作用.     

由D-木糖衍生的实用手性合成砌块

本文报道了以价廉易得的D-木糖为起始原料合成数种尚未见报道过的含有潜在1,3-二羟基手性及末端环氧的光学活性合成砌块的简便实用方法。     

新型手性咔唑类衍生物的合成与表征

首次用手性Hajos酮的衍生物(2)与PCl3在Fischer条件下制得手性吲哚类化合物(3和4);3和4分别成肟后进行Beckmann裂解反应,合成了两个系列的新型的咔唑类衍生物(3～9),其结构经1H NMR, 13C NMR, IR, MS和元素分析表征.9的结构经X-射线单晶衍射分析确证.     

由Mannich反应合成新型Salen配体

以乙二胺或乙二胺衍生物为碱,与甲醛、对甲酚通过Mannich反应生成了四种N,N′-双(水杨醛)乙二胺(salen)配体,其中3个为新化合物.其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征.     

联苯类手性双膦配体的合成方法改进

从易获得的间溴苯甲醚出发, 利用改进后的方法经六步反应合成了手性双膦配体(R)-和(S)-6,6-二甲氧基-2,2-二(二芳基膦基)-1,1'-联苯[(R)-和(S)-6], 改进后的方法简化了合成步骤, 提高了收率, 可方便地用于在苯环上具有不同取代基的联苯类手性双膦配体衍生物的合成.     

Synthesis of New MeO-BIPHEP-type Chiral Diphosphines by an Improved Way

In this paper,a series of new optically active MeO-BIPHEP-type ligands,(S)-6,6'-dimethoxy-2,2'-bis(di-p-alkoxyphenyl-phosphine)-1,1'-biphenyl[(S)-5b—(S)-5e]were prepared and characterized.Starting from thecommercially available triethyl phosphorite and m-bromoanisole,an optically active(S)-6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl-bis(phosphonic acid diester)was prepared by an improved way and converted to the corresponding dichlo-rides,which was used as a key intermediate to react with p-alkoxybenzenemagnesium bromide or p-alkoxyphenyllithium to directly give the enantiomerically pure diphosphines 5.     

手性螺环配体的合成及其在不对称催化反应中的应用研究进展

手性螺环配体的合成及其在不对称催化反应中的应用是不对称合成和催化研究中重要的研究领域之一, 一些手性螺环配体被合成出来并成功地应用于不对称催化反应中. 综述了近十年来手性螺环配体的合成及在不对称催化反应中的应用研究进展.     

Synthesis and Chiral Recognition of a New Type of Chiral Calix[4]-arene Derivatives

Two new chiral calix[4] arenes bearing chiral pendants,which were from by-product of the antibiotic industry,were synthesized and characterized by ^1H NMR.MS-FAB and elemental analysis,Studies of ^1H NMR of the two calix[4] arene derivatives indicate that they exist in cone conformation in solution.Results of chiral recognition of the two chiral ligands 2a and 2b towards the tartaric acid derivative 3 show that ligand 2a exhibited good chiral recognition abilities compared to ligand 2b.     

九种Salen型多齿新配体的合成

利用乙二胺及其衍生物的Mannich反应在无催化剂的条件下合成了9种Salen型新的配体,化合物1和2在无溶剂条件下合成,化合物3a～3g在Salen配体中引入呋喃杂环,对其与金属的配位提供了多种可能性.所得化合物结构经元素分析,IR,MS,1H NMR等确认,同时用X射线单晶衍射测定了化合物1和3b的晶体结构.     

手性磷酸催化的吲哚与乙醛酸乙酯亚胺的不对称傅克烷基化反应

在20%手性磷酸催化下,吲哚及其衍生物与乙醛酸乙酯亚胺发生不对称傅克烷基反应,合成了9个吲哚取代的甘氨酸衍生物(其中两个为新化合物),其结构经1H NMR表征。     

手性多羰基类化合物的合成

通过手性源5-(S)-5-(l-孟氧基)-3,4-二卤-2(5H)呋喃酮与含活泼亚甲基的羰基类亲核试剂发生的不对称Michael加成-消除反应,合成了6个新的手性多羰基类化合物(产率50%～70%),其结构经1H NMR,13CNMR,IR和ES-HRMS确证。