Automatische Wirkstoff bestimmungen in Arzneimittelzubereitungen

Zusammenfassung Es wird eine automatische Lipasebestimmung in Festal^® mit dem AutoAnalyzer^® angegeben. Eine in einem Emulsionsrührer in Gegenwart von Aktivatoren und einem Emulgator hergestellte Triolein/ Wasseremulsion wird mit einem Dragee-Extrakt der zu bestimmenden Probe inkubiert. Das bei der enzymatischen Spaltung unter anderem entstehende Glycerin wird mit Perjodat zu Formaldehyd oxydiert, der sich mit zugegebenem Ammoniak und Acetylaceton in einer Hantzsch-Kondensation zum 3,5-Diacetyl-1,4-dihydrolutidinumsetzt. Das Reaktionsprodukt wird fluorimetrisch ausgemessen. Die relative Standardabweichung der Methode beträgt ±3,5%, die Analysenfrequenz 20 Einzelbestimmungen/h.

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Automatic determination of active agents in drug preparations2. Determination of lipase in Festal^®

An automatic determination of lipase in Festal^® by aid of the AutoAnalyzer^® is described. A triolein/water emulsion made by aid of a special emulsifier, is incubated with a sample of the drug to be determined. Glycerol, one of the products gained by the enzymic reaction, is oxidized by periodate into formaldehyde; the addition of ammonia and acetylacetone to the formaldehyde produces in a Hantzsch condensation 3,5-diacetyl-1,4-dihydrolutidine, which is measured fluorimetrically. The relative deviation of this method is ±3.5%, the frequency of analysis is 20 determinations/h.

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1. Mitteilung: H. J. Böhme u. H. Dost [2].     

Extraktions-Flammenabsorptionsbestimmung von Spurenverunreinigungen in Salzen

Zusammenfassung Spurenverunreinigungen von Fe, Cu, Pb, Ni, Co, Cd, Zn wurden in KH₂PO₄, KNa-Tartrat, BaCl₂, CaCl₂, Citronensäure, Li₂CO₃, Na₂CO₃, K₂CO₃, BaCO₃ und CaCO₃ durch Flammenatomabsorption nach Extraktionsanreicherung mit Diethylammonium-N,N-diethyldithiocarbamat/MIBK bestimmt. Der Einfluß der Salz-matrix auf die Extraktion und Bestimmung der Elementspuren wurde untersucht. Die Methode erlaubt die Bestimmung von 5 · 10^–6–5 · 10^–7% der Elemente mit guter Präzision und Richtigkeit (rel. Standardabweichung 2–7%).

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Extraction flame atomic-absorption determination of microtraces in salts

Summary The trace content of Fe, Cu, Pb, Ni, Co, Cd, Zn in KH₂PO₄, KNa-tartrate, BaCl₂, CaCl₂, citric acid, Li₂CO₃, Na₂CO₃, K₂CO₃, BaCO₃ and CaCO₃ is determined by flame atomic-absorption spectrometry after preceding preconcentration of the traces using the extraction system diethylammonium-N,N-diethyldithiocarbamate/ MIBK. The influence of the salt matrix on the extraction and determination of the traces was investigated. The method permits the determination of 5·10^–6–5·10^–7% of the elements with good precision and accuracy (relative standard deviation 2–7%).

     

Kinetic microdetermination of copper in urine,thiosulfate, nitrilotriacetic acid,and ethyleneglycolbis (2-aminoethylether)-NNN'N'-tetraacetic acid

Summary An automatic spectrophotometric kinetic method is described for the ultramicrodetermination of copper. The method is based on the catalytic effect of copper(II) on the periodate-thiosulfate reaction. The method is also used for the determination of nitrilotriacetic acid (NTA) and ethyleneglycol-bis(2-aminoethylether)-NNN'-N'-tetraacetic acid (EGTA), on the basis of their inhibitory effect on the copper-catalyzed periodate-thiosulfate reaction, and of thiosulfate. The time required for the reaction to consume a fixed amount of periodate is measured automatically and related directly to the catalyst or inhibitor or substrate concentration. Ultramicroamounts of copper, NTA and EGTA, in the 10^–7–10^–6 M level, and microamounts of thiosulfate in the 10^–4–10^–3 M level were determined with relative errors of about 2%. The method has been applied to the determination of copper in urine.

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Zusammenfassung Eine automatische spektrophotometrische Methode für die Ultramikrobestimmung von Kupfer wurde beschrieben. Sie beruht auf dem katalytischen Effekt des Kupfers bei der Reaktion von Perjodat mit Thiosulfat. Das Verfahren dient auch zur Bestimmung von Nitrilotriessigsäure und Äthylenglykol-bis(2-Aminoäthyläther)-NNN'N'-tetraessigsäure auf der Grundlage ihrer hemmenden Wirkung auf die erwähnte Katalyse sowie zur Bestimmung von Thiosulfat. Die für den Verbrauch einer bestimmten Menge Perjodat erforderliche Zeit wird automatisch gemessen und steht in direkter Beziehung zur Konzentration des Katalysators, des Inhibitors bzw. des Substrates. Ultramikromengen Kupfer, NTA und EGTA in der Größenordnung von 10^–7 bis 10^–6 Mol sowie Mikromengen Thiosulfat von 10^–4 bis 10^–3 Mol lassen sich mit einem relativen Fehler von etwa 2% bestimmen. Das Verfahren wurde zur Bestimmung von Kupfer in Harn verwendet.`

     

Kinetic ultramicrodetermination of chromium(III) and osmium(VIII) based on their accelerating effect on the periodate-arsenite reaction

Summary A spectrophotometric kinetic method is described for the ultramicrodetermination of chromium (III) and osmium (VIII) based on their promoting and catalytic effect respectively on the periodate — arsenite reaction. For chromium(III) determination the decrease in absorbance within a fixed period of time is related directly to the chromium concentration. For osmium (VIII) determination the time required for the reaction to consume a fixed amount of periodate is measured automatically and related directly to the osmium concentration. Ultramicroamounts of chromium(III) in the 10^–6–10^–5 M level and of osmium(VIII) in the 10^–8–10^–7 M level were determined with a mean error of about 2%. The method has been applied to the determination of chromium in chrome ores.

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Zusammenfassung Eine kinetische Methode zur Ultramikrobestimmung von Chrom(III) und Osmium(VIII) auf der Grundlage ihrer beschleunigenden bzw. katalytischen Wirkung auf die Perjodat-Arsenit-Reaktion wurde beschrieben. Für Chrom dient die Abnahme der Extinktion innerhalb einer bestimmten Zeitspanne als Maß der Konzentration. Bei der Bestimmung von Osmium(VIII) wird die Zeit für den Verbrauch einer bestimmten Menge Perjodat automatisch gemessen. Sie entspricht direkt der Osmiumkonzentration. Ultramikromengen Cr(III) in der Größenordnung 10^–6–10^–5 M und Os(VIII) in der Größenordnung 10^–8–10^–7 M sind mit einem Fehler von ungefähr 2% bestimmbar. Die Methode wurde zur Chrombestimmung in Erzen angewendet.

     

Ion-chromatographic determination of divalent metal ions (Co, Ni, Cu, Zn, Cd) using EDTA as complexing agent

Summary Metal ions, such as cobalt, nickel, copper, zinc and cadmium, were separated as the anionic metal-EDTA complexes using an ion-chromatograph equipped with anion separator system. The separated complex anions in the eluent (3×10^–3 M NaHCO₃/2.4×10^–3 M Na₂CO₃) were detected by conductivity measurement. When 100 l of the sample solution containing 10^–4 M EDTA was introduced into the analytical system, up to 5.0 ppm of metal ions were determined. The method was applied to the determination of metal ions in plating solution and waste water samples. When the sample solution was introduced into the system, a chromatogram of anions in the sample was obtained. Then the sample solution with EDTA was introduced and a chromatogram of anions and metal-EDTA complexes was obtained. The metals were determined from the difference of the former and the latter chromatograms.

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Ionen-chromatographische Bestimmung von zweiwertigen Metallionen (Co, Ni, Cu, Zn, Cd) mit Hilfe von EDTA als Komplexierungsmittel

Zusammenfassung Die Metallionen wurden als anionische Metall-EDTA-Komplexe getrennt, wobei ein Ionenchromatograph mit Anionenseparatorsystem benutzt wurde. Die getrennten Anionenkomplex-Ionen wurden im Eluat (3 · 10^–3 M NaHCO₃/2,4 · 10^–3 M Na₂CO₃) durch Leitfä-higkeitsmessung erfaßt. In 100 l Probelösung mit 10^–4 M EDTA konnten 5,0 ppm Metall bestimmt werden. Das Verfahren wurde auf galvanische Lösungen und Abwasser angewendet. Bei Einführung der Probelösung in das System erhält man ein Chromatogramm der vorhandenen Anionen. Wenn dann Probe + EDTA injiziert wird, ergibt sich ein Chromatogramm der Anionen und Metall-EDTA-Komplexe. Die Metallgehalte resultieren aus der Differenz.

     

Determination of mercury in seawater by cold vapour atomic absorption spectrophotometry

Summary To avoid systematic errors in the sampling and determination of mercury in seawater an integrated sampling-analyzing system has been developed. A 500 ml PTFE-bottle attached to a sampling gear is used as sampling vessel for the cold vapour atomic absorption Spectrophotometry, using nitrogen aeration, SnCl₂ reduction, and preenrichment/ purification by amalgamation on finely dispersed gold. The detection limit of this procedure was found to be 0.5 ng·l^–1 and the coefficient of variation 4% for 1.5 ng·l^–1.

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Bestimmung von Quecksilber im Meerwasser durch Kaltdampf-Atomabsorptionsspektralphotometrie

Zusammenfassung Zur Vermeidung von systematischen Fehlern bei der Ultraspurenanalyse von Quecksilber im Meerwasser wurde ein integriertes Probenahme-Analysensystem entwickelt. Eine 500 ml PTFE-Flasche dient in Verbindung mit einem Greifarm als Probenahmegefäß für Oberflächenwasser und wird anschließend als Reaktionsgefäß in die Analysenapparatur gesetzt. Die Bestimmung erfolgt mit der Kaltdampf-Atomabsorptionsspektralphotometrie nach Reduktion des Quecksilbers durch SnCl₂ und Anreicherung sowie Reinigung mittels Amalgamierung an feinverteiltem Gold. Die Nachweisgrenze dieses Verfahrens beträgt 0,5 ng·l^–1, der Variationskoeffizient 4% bei 1,5 ng·l^–1.

     

Der Einfluß großer Salzkonzentrationen auf die Oxydationsreaktion von Fe(phen) 3 2+ mit Ce(IV) in Schwefelsäure

The influence of NaClO₄, NaCl and Na₂SO₄ on the oxidation of Fe(phen) ₃ ²⁺ by Ce(IV) was investigated by means of the stopped-flow method. At the concentrations range of NaClO₄ and NaCl 0.1–1.0M the rate constant values decrease from 1.03·10⁵ to 0.56·10⁵M^–1s^–1 and from 1.08·10⁵ to 0.81·10⁵M^–1s^–1 respectively.In varying concentrations of Na₂SO₄ solutions (0.05–0.35M) the rate constant values decrease from 1.05·10⁵M^–1s^–1 to 0.45·10⁵M^–1s^–1.Taking into account the negative salt effect the mechanism of the reaction progress is proposed.

     

Zum Selbstdiffusionskoeffizienten des Wassers im Polymer (Feststoff)-Wasser-System

Zusammenfassung Wählt man zur Beschreibung einfacher färberischer Systeme die Thermodynamik der irreversiblen Prozesse, so erhält man Gleichungen für den Diffusionsprozeß. Man hat es in diesem vereinfachten Modell mit drei unabhängigen Diffusionskoeffizienten zu tun, wobei einer davon den SelbstdiffusionskoeffizientenD von Wasser im Substrat beschreibt. Durch experimentelle Untersuchungen mittels Tracer-Technik wurdeD bei verschiedenen Polymeren in der Größenordnung von 4 · 10^–10 cm² · sec^–1 bestimmt. Dieser Befund wird durch eine parakristalline Wasserstruktur im Polymer interpretiert. Die scheinbaren AktivierungsenergienE _a für diesen Diffusionsprozeß liegen mit ca. 6 kcal · Mol^–1 etwas höher als im Wasser (4,2 kcal · Mol^–1) und sprechen dafür, daß wegen der Kleinheit des diffundierenden Teilchens die Bewegung der Kettensegmente des Polymers nicht inE _a enthalten ist.

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Summary If the thermodynamics of irreversible processes is used to describe simple dyeing systems, equations for the diffusion process are obtained. This simplified model contunius three independent diffusion coefficients, one. of them describing the self-diffusion coefficientD of water in the substrate. By means of experimental investigations using tracer technics for diverse polymersD was found to be about 4 · 10^–10 cm² · sec 1. This result is interpreted by means of a paracrystalline structure of the water in the polymer. The apparent activation energiesE _a of this diffusion process, being about 6 kcal · Mol^–1, are a little greater than in water (4,2 kcal · Mol^–1), indicating that the movement of the chain-segments of the polymer is not contained inE _a , because of the smallness of the diffusing particles.

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Mit 3 Abbildungen und 1 Tabelle     

Elektrometrische Untersuchungen von Uranylarseniten

Zusammenfassung Mit Hilfe der pH- und konduktometrischen Titrationen wurde die Stöchiometrie der Verbindungen untersucht, die bei der Reaktion von Uranylnitrat mit Alkali-Ortho-, Pyro- und Metaarseniten entstehen. Der Verlauf der Titrationskurven zeigt klar die Bildung der Verbindungen 3 UO₂O · As₂O₃, 2 UO₂O · As₂O₃ und UO₂O · As₂O₃ in den pH-Bereichen 7,0–9,9 bzw. 6,0–7,5 bzw. 5,0–6,8. Der Anteil von Uranyl in den Alkaliarseniten wächst mit wachsender Konzentration von Na₂O. Die Bildung der Uranylarsenite ist also eine Funktion der H⁺-Ionenkonzentration. Wir fanden, daß die Ausfällung dieser Verbindungen fast quantitativ ist.

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The stoichiometry of the compounds formed by the interaction of uranyl nitrate and different alkali arsenites (ortho-, pyro-, and meta-) have been investigated by means of pH and conductometric titrations. The breaks and inflections in titration curves provide cogent evidence for the formation of 3 UO₂O · As₂O₃, 2 UO₂O · As₂O₃ and UO₂O · As₂O₃ in pH ranges 7.0–9.9, 6.0–7.5 and 5.0–6.8 respectively. The proportion of uranyl increases with the increase in the concentration of Na₂O molecules in alkali arsenites. The formation of uranyl arsenites is thus a function of H⁺ ion concentration. The precipitation of these compounds has been found to be almost quantitative.

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Mit 4 Abbildungen     

Reaktion von Phosphinboran,Phenylphosphinboran und Phosphoniumjodid mit Natriumtetrahydridoborat

Zusammenfassung Phosphinboran und Phosphoniumjodid reagieren mit NaBH₄ unter H₂-Entwicklung zu H₂P(BH₃)₂–Na⁺(I), Phenylphosphinboran zuPhHP(BH₃)₂–Na⁺ (II). Methylphosphinboran, Phenylphosphin und die Anionen von I und II reagieren nicht mit NaBH₄, da die Acidität des an Phosphor gebundenen Wasserstoffs zu gering ist. Auch (PhHP·BCl₂)₃ reagiert mit NaBH₄ unter Wasserstoffentwicklung.

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Reaction of phosphine borane, phenylphosphine borane and phosphonium iodide with sodium tetrahydridoborate

The reaction of phosphine borane and phosphonium iodide with NaBH₄ yields H₂P(BH₃)₂–Na⁺ (I), of phenylphosphine boranePhHP(BH₃)₂–Na⁺ (II) hydrogen being evolved in both reactions. Methylphosphine borane, phenylphosphine and the anions of I and II do not react with NaBH₄ on account of the reduced acidity of the hydrogen atoms bound to phosphorus. Likewise hydrogen is evolved if (PhHP·BCl₂)₃ reacts with NaBH₄.

     

Solvent extraction and spectrophotometric determination of titanium (IV) with 3-phenyl-3-methyl-2-mercaptopropenoic acid by use of the synergistic effect of pyridine

Summary The distribution equilibria of 3-phenyl-3-methyl-2-mercaptopropenoic acid (PhMMP), pyridine and the titanium (IV)-PhMMP complex in the presence of pyridine have been studied in the chloroform-water system. An extraction-photometric method for the determination of micro amounts of titanium has been developed. The synergistic effect of pyridine, and the influence of pH, the reagent concentration and the presence of electrolytes and masking agents on the equilibrium have been determined. From slope analysis of the distribution curves, the composition of the extracted species has been found to be Ti(OH)₂(HR)₂·py. The complex is extracted quantitatively. Beer's law is obeyed over the range 0.09–4.30g/ml titanium (IV) and the molar absorptivity is 1.30×10⁴1·mole^–1·cm^–1 at 447 nm. The method has been applied to the determination of titanium in ceramics.

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Über die Extraktion und spektrophotometrische Bestimmung von Titan(IV) mit 3-Phenyl-3-methyl-2-mercaptopropensäure mit Hilfe der synergistischen Wirkung des Pyridins

Zusammmenfassung Das Verteilungsgleichgewicht von 3-Phenyl-3-methyl-2-mercaptopropensäure (PhMMP), Pyridin und Titan-PhMMP-Komplex in Gegenwart von Pyridin wurde in einem Wasser-Chloroform-System untersucht. Eine extraktionsphotometrische Methode für die Bestimmung von Mikromengen Titan(IV) wurde ausgearbeitet. Die synergistische Wirkung des Pyridins sowie der Einfluß des pH, des Reagens und der Gegenwart von Elektrolyten und maskierenden Reagenzien in der wäßrigen Phase auf das Gleichgewicht wurden bestimmt. Aus der Richtung der Verteilungskurven wurde für den extrahierten Komplex die Zusammensetzung Ti(OH)₂(HR)₂·py ermittelt. Der Komplex wird quantitativ extrahiert. Das Beersche Gesetz ist von 0,09–4,30g·ml^–1 Ti(IV) erfüllt, der molare Absorptionskoeffizient ist 1,13·10⁴1·mol^–1·cm^–1; die Sandell-Empfindlichkeit beträgt 3,7ng·cm^–2 bei 447 nm. Diese Methode wurde für die Bestimmung von Titan in keramischem Material verwendet.

     

Spectrophotometric determination of trace amounts of cadmium and lead with iodide and Rhodamine B

Summary Highly sensitive spectrophotometric methods have been developed for determination of cadmium and lead, based on the CdI₄ ^2– or PbI₄ ^–2 anionic complexes with Rhodamine B in the presence of polyvinyl alcohol to form ion-association complexes. The molar absorptivity is 4.2×10⁵l·mole^–1·cm^–1 at 600 nm for cadmium and 5.7×10⁵l·mole^–1·cm^–1 at 610 nm for lead. The complexes have the composition [CdI₄ ^2–]·[RhB⁺]₂ and [PbI₄ ^2–]·[RhB⁺]₂ as established by Job's method of continuous variations and the molarratio method. The colour reaction selectivity is fairly good and the method can be applied for direct spectrophotometric determination of cadmium or lead in some pure metals. A species [PbI₃ ^–]·[RhB⁺] can also be formed, and extracted into toluene or a toluene/diethyl ether mixture.

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Spektrophotometriscbe Bestimmung von Spuren Cadmium und Blei mit Jodid und Rhodamin B

Zusammenfassung Hochempfindliche spektrophotometrische Methoden für die Bestimmung von Cadmium und Blei wurden entwickelt; sie beruhen auf der Reaktion von CdJ₄ ^2– bzw. PbJ₄ ^2– mit Rhodamin B in Gegenwart von Polyvinylalkohol unter Bildung von Ionenassoziat-Komplexen. Die molare Absorptivität für Cadmium beträgt 4,2×10⁵l·mol^–1·cm^–1 bei 600 nm und für Blei 5,7×10⁵l·mol^–1·cm^–1 bei 610 nm. Wie nach der Methode der kontinuierlichen Variation nach Job bzw. mittels Molarverhältnis ermittelt wurde, lautet die Formel [CdJ₄] [RhB]₂ bzw. [PbJ₄] [RhB]₂. Die Selektivität der Farbreaktion ist gut. Das Verfahren kann zur direkten spektrophotometrischen Bestimmung von Cadmium bzw. Blei in verschiedenen reinen Metallen verwendet werden. Auch eine Verbindung [PbJ₃ ^–] [RhB⁺] kann hergestellt werden, die sich mit Toluol oder mit einem Gemisch aus Toluol und Diethylether extrahieren läßt.

     

Aktivierungsanalytische Spurenbestimmung von Magnesium und Mangan in biologischer Matrix

Zusammenfassung Die Bestimmung kleinster Magnesium und Manganmengen nebeneinander, wie sie häufig etwa in biologischem Material erforderlich ist, bereitet bislang Schwierigkeiten. Aktivierungsanalytische Untersuchungen durch Bestrahlung mit thermischen Neutronen haben sogar zu Verwechslungen Anlaß gegeben, die sich durch die kurze Halbwertzeit des²⁷Mg im Verein mit der geringen Differenz der-Energien von²⁷Mg (0,844 MeV) und⁵⁶Mn (0,877 MeV) erklären lassen.Durch Auftrennung eines im thermischen Neutronenfluß von 3,5·10¹³ respektive 7·10¹³ n·cm^–2·sek^–1 bestrahlten Mg-Mn-Salzgemisches an einem Chelex-100-Ionenaustauscher und Elution mit Acetatpuffer p_H=6,25 konnte eine einwandfreie Trennung beider Nuklide bei einer vernachlässigbaren, respektive ohne Verunreinigung des eluierten Mg durch Mn erzielt werden. Die Anwendung des Verfahrens bei der Bestimmung des Mg- und Mn-Gehaltes von Reis wird beschrieben.

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Determination of traces of magnesium and manganese in biological material by activation analysis

Summary The determination of trace amounts of magnesium in the presence of manganese in biological matrixes rendered great difficulties in the past. Activation analysis with thermal neutrons could lead to errors because of the short half-time of²⁷Mg and similarities in-energy of²⁷Mg and⁵⁶Mn (0,844 MeV and 0,847 MeV, respectively). In the present work the ionexchange chromatography using Chelex-100 resin and elution with the acetate buffer (p_H 6,25) has been employed for the separation of the mixture of Mg and Mn salts, irradiated with thermal neutron flux of 3.5 · 10¹³ n · cm^–2 · · sec^–1 or 7·10¹³ n·cm^–2·sec^–1. The results show that both elements can be obtained in the pure form, or with a very small degree of contamination of magnesium with manganese. Application of the method for the determination of the Mg- and Mn-content in rice is described.

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Auszugsweise vorgetragen auf dem VI. Intern. Symposium für Mikrochemie, G-raz, September 1970.     

Determination of iron in high purity gallium arsenide, gallium and arsenic as the bathophenanthroline complex

Summary A spectrophotometric method is described for the determination of iron in high purity GaAs and As or Ga, having a limit of detection of 3.5×10^–5% and 7×10^–5% Fe, resp. After sample dissolution and pre-reduction of Fe³⁺ to the bivalent state with hydroxylammonium chloride the red iron(II)-bathophenanthroline complex is formed in the presence of sodium citrate, ascorbic acid and perchlorate. It is extracted into chloroform and optical density of the resulting extract is measured at 533 nm. The effect of copper is discussed. The procedure is stated to be rapid and applicable not only to Ga, As and GaAs, but also to other materials.

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Zusammenfassung Es wird eine spektralphotometrische Methode zur Eisenbestimmung in Ga oder As und GaAs mit Nachweisgrenzen von 3,5 · 10^–5% bzw. 7,0 · 10^–5% Fe beschrieben. Nach Lösung der Probe und Vorreduktion des Eisens mit Hydroxylammoniumchlorid wird in Anwesenheit von Natriumcitrat, Ascorbinsäure und Perchlorat ein roter Komplex von Eisen(II)-bathophenanthrolin gebildet, der mit Chloroform extrahiert wird und dessen optische Dichte bei 533 nm gemessen wird. Der Einfluß des Kupfers wird diskutiert. Die vorgeschlagene Methode ist schnell durchfÜhrbar und kann nicht nur fÜr Ga, As und GaAs, sondern auch fÜr andere Materialien angewendet werden.

     

Analysis of insoluble silicate: Decomposition with molten sodium hydroxide and determination of Zr(IV) with chloranilic acid in medium-strong acid

Summary A rapid, accurate and precise method for the determination of zirconium in silicates is proposed. Insoluble or sparingly soluble samples are decomposed by means of molten sodium hydroxide. Chloranilic acid is employed as reagent for the spectrophotometric determination of Zr(IV). The limit of detection is 1.2×10^–7 M and the relative standard deviation is 0.24%.

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Analyse natürlicher Silicate: Aufschluß mit geschmolzenem Natriumhydroxid und Bestimmung von Zr(IV) mit Chloranilsäure in mittelstark saurer Lösung

Zusammenfassung Eine schnelle, genaue und präzise Methode für die Analyse von Zirkonium in Silicaten wird vorgestellt. Der Aufschluß von Zirkoniumsilicat mit geschmolzenem Alkalihydroxid ist für schwerlösliche Proben besonders geeignet. Die spektralphotometrische Bestimmung von Zirkonium mit Chloranilsäure (2,5-Dichlor-3,6-dihydroxy-1,4-benzochinon) zeigt, daß diese Methode sehr empfindlich und selektiv ist (Nachweisgrenze 1,2 · 10^–7 M, Standardabweichung 0,24%).

     

Application of diethazine hydrochloride for the extractive spectrophotometric determination of tungsten(V)

Summary The extraction of tungsten(V) from hydrochloric acid with diethazine (DT) dissolved in chloroform has been studied. The composition of the extracted species was found to be (DTH⁺)₂[WO (SCN)₅ ^2–]. This complex, dissolved in chloroform, has maximum absorbance at 405 nm and a molar absorptivity of 1.46×10⁴ l · mole^–1 · cm^–1.

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Anwendung von Diethazinhydrochlorid für die extraktiv-spektrophotometrische Bestimmung von Wolfram(V)

Zusammenfassung Die Extraction von W (V) aus wäßriger Salzsäure mit Diethazin (DT) in chloroformischer Lösung wurde untersucht. Die Zusammensetzung der extrahierten W-Verbindung entspricht der Formel (DT·H⁺)₂[WO(SCN)² ₅]. Dieser in Chloroform gelöste Komplex hat ein Absorptionsmaximum bei 405 nm und eine molare Extinktion von 1,46×10⁴ l · Mol^–1 · cm^–1.

     

Spectrophotometric determination of nickel(II), palladium(II) and copper(II) in presence of each other and other ions with 1-(o-carboxyphenyl)-3-hydroxy-3-phenyltriazene

Summary 1-(o-Carboxyphenyl)-3-hydroxy-3-phenyltriazene was found to be an excellent spectrophotometric reagent for the determination of nickel(II), palladium(II) and copper(II). At pH 6.8–8.3, 2.4–3.5 and 2.2–3.8, nickel, palladium and copper form greenish yellow, yellowish orange and light green complexes with maximum absorption at 410, 410, 400 nm, respectively. The systems obey Beer's law with optimum ranges from 0.25 to 2.0 ppm for Ni(II), 0.5–4.0 for Pd(II) and 0.5–4.0 for Cu(II); the elements form 11 complexes with the instability constants 2.1×10^–5, 1.5×10^–5 and 2.0×10^–5, resepctively. Effects of other anions and cations on the colour systems have been studied and procedures for the determination of Ni(II), Pd(II) and Cu(II) in presence of each other are described.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Nickel(II), Palladium(II) und Kupfer(II) nebeneinander und in Gegenwart anderer Ionen mit Hilfe von 1-(o-Carboxyphenyl)-3-hydroxy-3-phenyltriazen

Zusammenfassung Ni, Pd und Cu bilden mit dem Reagens bei pH 6,8–8,3, 2,4–3,5 bzw. 2,2–3,8 grünlich-gelbe, gelblich-orange bzw. hellgrüne Komplexe mit Absorptionsmaxima bei 410, 410 bzw. 400 nm. Das Beersche Gesetz wird in den Bereichen 0,25–2,0, 0,5–4,0 bzw. 0,5–4,0 ppm befolgt. Die Elemente bilden 11-Komplexe mit den Instabilitätskonstanten 2,1 · 10^–5, 1,5 · 10^–5 bzw. 2,0 · 10^–5. Der Einfluß anderer Kationen und Anionen wurde untersucht und Arbeitsvorschriften werden angegeben.

     

Chemisorption and physisorption of CO2 on cation exchanged zeolitesA,X and mor

Calorimetric measurements of the heat of adsorption of CO₂ on zeolites with variable content of mono- and divalent cations lead to common conclusions. High initial heats (up to 120 kJ·mol^–1 for NaA), generally associated with a slow and activated rate of adsorption, are found for high contents of Na⁺, Li⁺ or Ca²⁺. They are attributed to a limited number of chemisorption sites (0.3 per cage in NaA).Physisorption results in lower heats (25–50 kJ·mol^–1). The lowest values are obtained with partially or totally decationized zeolites. Transition metal cations induce frequently weaker interactions than IA or IIA. Finally the stronger the energy of adsorption is, the larger the adsorbed amount is.

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Zusammenfassung Kalorimetrische Messungen der Adsorptionswärme von CO₂ an Zeolithen mit einem unterschiedlichen Gehalt an ein- und zweiwertigen Kationen führen zu allgemeinen Schlußfolgerungen. Für einen hohen Gehalt an Na⁺, Li⁺ oder Ca²⁺ werden hohe Initiierungswärmen (bis zu 120 kJ·mol^–1 für NaA) gefunden, die immer in Verbindung mit langsamen und aktivierten Adsorptionsgeschwindigkeiten auftreten. Dies wird einer begrenzten Anzahl an Stellen für die Chemisorption zugeschrieben (0.3 pro -Cage in NaA). Physisorption verursacht niedrigere Wärmen (25–50 kJ·mol^–1). Die niedrigsten Werte erhält man mit teilweise oder total entkationisierten Zeolithen. Kationen von Übergangs-metallen verursachen häufig schwächere Wechselwirkungen als IA-oder IIA-Kationen. Je höher die Adsorptionsenergie, um so größer ist die adsorbierte Menge.

     

Solvent extraction of molybdenum(VI) with 1-Phenyl-2-methyl-3-hydroxy-4-pyridone

Summary The extraction of molybdenum(VI) from aqueous hydrochloric or perchloric acid solution by 1-phenyl-2-methyl-3-hydroxy-4-pyridone (HX) dissolved in chloroform has been studied. Molybdenum(VI) is quantitatively extracted from aqueous solution in the range 0.001–1M hydrogen ion concentration. Outside this range, the extraction of molybdenum decreases and at 10M acid concentration or at pH>6 practically all the molybdenum remains in the aqueous phase. Molybdenum can be stripped with 10M HCl. The composition of the extracted molybdenum(VI) species was found to be MoO₂X₂. This complex, dissolved in chloroform, has a maximum absorbance at 317 nm and a molar absorptivity of 2.5×10⁴ 1 · mole^–1 · cm^–1. Owing to this property, molybdenum can be determined spectrophotometrically directly in the organic phase.

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Zusammenfassung Die Extraktion von Mo(VI) aus wäßriger Salzsäure oder Perchlorsäure mit 1-Phenyl-2-methyl-3-hydroxy-4-pyridon (HX) in chloroformischer Lösung wurde untersucht. Sie erfolgt quantitativ bei 0,001–1-molarer H-Ionenkonzentration. Außerhalb dieses Bereiches fällt die Extraktionsrate ab und aus 10-m Säure bzw. bei pH>6 bleibt praktisch alles Molybdän in der wäßrigen Phase. Mit 10-m Salzsäure kann man Mo abtrennen. Die Zusammensetzung der extrahierten Mo-Verbindung entspricht der Formel MoO₂X₂. Dieser in Chloroform gelöste Komplex hat ein Absorptionsmaximum bei 317 nm und eine molare Extinktion von 2,5 · 10⁴l · Mol^–1 cm^–1. Demzufolge läßt sich Molybdän unmittelbar in der organischen Phase spektrophotometrisch bestimmen.

     

Mössbauer,far-infrared and Raman spectra of tetrachloro[1,4-di(p-methoxyphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diazabutadiene] tin(IV)

Summary The dependence of the logarithm of the area under the tin-119 Mössbauer resonance (A at different temperatures are normalized toA ₇₇) vs. temperature is measured for tetrachloro[1,4-di(p-methoxyphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diazabutadiene] tin(IV). The slope of the plot of lnA vs.T is –2.46·10^–2K^–1, suggesting a monomeric structure. In the vibrational spectra the significant stretching vibrations agree with acis octahedral configuration of C_2v symmetry.

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Mössbauer-, Fernes-Infrarot- und Raman-Spektren von Tetrachlor[1,4-di(p-methoxyphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diazabutadien]zinn(IV)

Zusammenfassung Die Abhängigkeit des Logarithmus der Fläche unter der Zinn-119-Mössbauer-Resonanz (A in verschiedenen Temperaturen werden zuA ₇₇ normalisiert) von der Temperatur wurde für Tetrachlor[1,4-di(p-methoxyphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diazabutadien]zinn(IV) gemessen. Der Anstieg lnA gegenT von –2.46·10^–2K^–1 spricht für eine monomere Struktur. In den Vibrations-Spektren stimmen die wichtigsten Dehnungsschwingungen mit einercis-oktaedrischen Konfiguration von C_2v-Symmetrie überein.