微量吸附量热法测定负载型固体碱催化剂 K2O／γ—Al2O3的表面碱性

以CO2作探针分子,采用微量吸附量热法测定负载型固体碱K2O/γ-Al2O3的表面碱性.试验结果表明,样品表现了很强的碱性,起始CO2微分吸附热为160kJ@mol-1,饱和CO2覆盖度为550μmol@g-1,碱性强于纯MgO.     

负载型固体碱催化剂K2O/γ-Al2O3的新型合成法及微量吸附量热研究

用浸溃法制备KNO2/Al2O3样品,所得样品于973K下焙烧并抽空2h便制得负载型固体碱K2O/γ-Al2O3.拉曼光谱显示973K抽空的样品KNO3,已完全分解成K2O.用CO2作探针分子,微量吸附量热结果表明973K抽空的样品碱性比纯MaO的还强.这种强碱性应为KNO3完全分解成K2O物种所致,而γ-Al2O3载体的存在可增强KNO3的分解.     

微量吸附量热法测定负载型固体碱催化剂K_2O/γ-Al_2O_3的表面碱性

以 CO2 作探针分子 ,采用微量吸附量热法测定负载型固体碱 K2 O/γ- Al2 O3 的表面碱性。试验结果表明 ,样品表现了很强的碱性 ,起始 CO2 微分吸附热为 1 60 k J· mol-1,饱和 CO2 覆盖度为 550μmol· g-1,碱性强于纯 Mg O。     

氟在γ—Al2O3及NiW／γAl2O3催化剂中的作用：Ⅱ,镍,钨的存在状态

本文考察了载氟对NiW/γ-Al_2O_3催化剂中活性组分存在形态的影响。发现在不含氟的NiW/γ-Al_2O_3催化剂中,钨趋向于以更分散的状态存在,而在含氟的NiWF/γ-Al_2O_3催化剂中,钨更趋向于形成“小片状”的分散态。漫反射光谱及拉曼光谱研究发现,在含氟的催化剂中,镍更倾向于以八面体配位的形式存在。而钨更倾向于形成单一形式的聚钨酸盐。本文还探讨了制备条件与镍的存在状态及催化剂性能的关系,发现只有在一定的条件下氟才能显示出其对NiW/γ-Al_2O_3催化剂的助剂作用。     

K2CO3/γ-Al2O3对SO2吸附性能的研究

烟气脱硫（FGD）作为燃烧后脱硫的最主要方式是目前世界上应用得最广和最有效的控制SO2排放的技术。使用可再生吸附剂不但可将硫回收成硫酸或硫磺等易出售产品,而且具有高脱硫效率和同时脱除氮氧化物的性能。现行工艺中较为广泛应用的能同时脱硫脱氮的可再生吸附剂体系主要有活性焦碳、Na2CO3/γ－Al2O3(NOXSO工艺）和CuO/γ-Al2O3等三种。本文以自发单层分散原理为指导,从基础研究的角度出发,系统地考察了K2CO3／γ-Al2O3体系的SO2吸附性能。     

Bi2O3／γ—Al2O3系助燃剂的性能研究

负载性Pt助燃剂已被广泛应用。由于助燃剂能促进CO的转化成CO_2,对焦炭本身的燃烧速度无明显影响,故欲强化催化剂再生过程应提高其表面结焦的燃烧速度。我们制备了一系列Bi_2O_3/γ-Al_2O_3助燃剂以取代较为昂贵的Pt系助燃剂,并考察了Bi系助燃剂的物相结构、表面吸附性能、抗硫性及CO催化氧化活性和烧碳速度。结果表明,在高温实用区域,Bi系和Pt系对CO催化氧化活性相近,Bi系尚具有较好的去焦性能,有利于催化剂再生。     

经过氧化预处理的Ru／Al2O3催化剂的表征

对由Ru_3(CO)_(12)和RuCl_2制备的Ru/Al_2O_3催化剂进行的氧化预处理,显著地改变了催化剂在CO加氢反应中的选择性.在未经过氧化预处理或氧化预处理温度低于200℃时,主产物是C_2以上的烃类;而当氧化预处理温度在300℃或300℃以上时,主产物是甲烷.用H_2化学吸附法、TEM和XRD对y—Al_2O_3 载体上Ru粒子表征的结果表明:在H_2还原之后,载体上的Ru是一些粒径为10(?)左右的超微粒子或者这种超微粒子的聚集体,而在经过300℃或者更高温度下的氧化预处理及随后的还原之后,这些超微粒子或其聚集体转变成大的单晶.Ru粒子的这一微观形态的变化是引起催化剂选择性显著改变的根本原因.这—结果表明,对于负载型金属催化剂,不仅载体上金属粒子的分散度,而且这些金属粒子的微观形态也是决定催化剂在某些反应中的选择性的一个重要因素.     

CuO/Al2O3催化剂中毒与氧吸附

The effect of CuSO4 on the property of catalyst CuO/Al2O3 hasbeen investigated. The TPD-MS results showed that the amount of oxygen adsorbed on the surface of CuSO4-CuO/Al2O3 increased with CuSO4 content in the catalyst and the oxygen desorbed only at temperature above 900 K. TPSR results showed three adsorption sites of NO on the surface of CuO/Al2O3, respectively at 398, 643 and 683 K. The active site at 683 K was for NO decomposition and it was poisoned seriously when there was CuSO4 in the CuO/Al2O3. For CuSO4-CuO/Al2O3 the amount of N2O formed from NO decomposition reduced probably due to the increase of oxygen species in the catalyst.     

MnOx／Al2O、MnOx／BaO—Al2O3催化剂的制备、表征及其对甲烷低温燃烧的催化活性

改变锰的负载最及前驱体,制备了MnOx/Al2O、MnOx/BaO-Al2O3系列催化剂;采用X-射线衍射（XRD）、程序升温还原（TPR）对催化剂进行表征,并考察了BaO的加入对CH4低温燃烧催化活性的影响。结果表明,用醋酸锰作前驱体与用硝酸锰制备的催化剂相比,其活性组分分散性好、氧中心活性高,催化CH4低温燃烧的活性高。在Al2O3载体中掺入BaO,催化剂的氧中心数目的没有明显变化,但氧中心活性有所下降,因而降低了对CH4低湿燃烧的催化活性。     

磁性纳米固体碱催化剂MgAI-OH-LDHs／NiFe2O4的合成、表征与性能研究

提出用镁铝水滑石包覆镍铁尖晶石，制备磁性纳米固体碱催化剂MgAl-OH-LDHs／NiFe2O4．用XRD，IR，TG-DTA，BET，XPS，VSM和TEM等技术及丙酮缩合反应表征了催化剂的结构和性能．结果表明该催化剂具有以NiFe2O4为磁核，以MgAl-OH-LDHs为BrФnsted碱催化活性相，通过Mg-O-Fe(Ni)和／或Al-O-Fe(Ni)连接于磁核上的包覆结构，给出了该催化剂的结构模型．该催化剂用于丙酮缩合反应，273K双丙酮醇转化率略高于MgAl-OH-LDHs，然而经外加磁场回收所得回收率大幅度提高，再次用于该反应仍保持较高的催化活性．     

糠醛脱羰用Pt-K/Al2O3催化剂制备研究--浸渍溶剂的影响

选用丙酮，乙醇、水、乙酸等4种不同溶剂，采用浸渍法制备Pt-K/Al2O3催化剂，电镜分析表明，Pt的分布，分散度与溶剂存在一定关系，且由于助剂K的添加，使Pt浓度的最大值并不在外表面，而在外表面之下；Pt-K/Al2O3的催化性能与Pt的分布，分散度及Pt/K比值有一定关系，当以乙醇为浸渍溶剂时，制备得到的催化剂催化性能最好。     

分子筛和γ—Al2O3混合载体上负载Ni和W的加氢裂解催化 …

运用ＥＸＡＦＳ技术对Ｎｉ和Ｗ负载于４种改性Ｙ分子筛与Ａｌ２Ｏ３混合载体上的加氢裂解催化剂进行了研究,结果表明,硫化态催化剂中Ｗ和Ｎｉ均未被完全硫化,除硫化态外,大部分Ｗ处于钨氧硫（ＷＯＳ）状态,而部分Ｎｉ为氧化物,不同分子筛对Ｎｉ和Ｗ的硫化程度的影响不同。另外催化剂中存在少量的ＮｉＷＳ相,载体的Ｂ酸位与催化剂中的ＮｉＷＳ相的多少有较好的相关性。     

K2O助剂对合成碳酸二甲酯用Cu—Ni／MoO3—SiO2催化剂吸附和反应性能的影响

用等体积浸渍法制备了MoO3-SiO2(MoSiO)表面复合氧化物负载的Cu-Ni-K2O催化剂。利用IR,TPR,TPD以及微反技术研究了K2O助剂对CO2和CH3OH在Cu-Ni/MoSiO催化剂表面上吸附和合成DMC（碳酸二甲酯）反应性能的影响。结果表明：K2O助剂的加入,使CO2在催化剂表面吸附强度增加,当K2O含量达Cu-Ni总量的15%时,CO2在催化剂表面上吸附后生成K2CO3;CH3OH在催化剂表面上的解离吸附态（CH3O^- H^ ）的吸附强度减弱;CO2和CH3OH和Cu-Ni-K2O/MoSiO催化剂表面反应主要产物为DMC,H2O,CO和CH2O。随着K2O助剂的加入,反应转化率在10%之前增加,之后下降,DMC选择性稍有提高。副产物（CO和CH2O）的选择性下降。根据实验结果探讨了K2O对催化剂表面活性中心的电荷分布的影响。     

失活NiMo／γ—Al2O3工业加氢催化剂的再生

分别经过低于７２３Ｋ氧化再生，７５３Ｋ空气中焙烧３ｈ，在氢气气氛６７３Ｋ还原２ｈ及７２３Ｋ空气中氧化４ｈ，可使失活ＮｉＭｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３工业加氢脱硫催化剂得到再生，某些再生催化剂样品的加氢脱硫活性甚至超过新鲜催化剂样品