稠环芳烃在烷基膦酸改性锆镁复合氧化物固定相上的反相液相色谱保留行为

 以稠环芳烃为探针,考察了烷基膦酸改性锆镁复合氧化物材料的反相色谱性能。研究了稠环芳烃类化合物的结构与其保留值的关系,比较了烷基膦酸改性锆镁复合氧化物固定相和十八烷基键合硅胶ZorbaxODS对稠环芳烃异构体的选择性,并对可能的保留机理进行了讨论。以甲醇-水(体积比为75∶25)为流动相,在烷基膦酸改性锆镁复合氧化物固定相上分离了8种稠环芳烃类化合物。     

生物碱在十八烷基膦酸改性锆-镁复合氧化物固定相上的色谱行为

研究了某些生物碱在十八烷基膦酸改性锆-镁复合氧化物固定相(C18PZM)上的色谱行为。通过考察流动相参数如甲醇含量、缓冲液pH值和离子强度对生物碱保留的影响,对这类化合物在该固定相上的保留机理进行了探讨。结果表明,在实验色谱条件下,生物碱在C18PZM上表现出反相和阳离子交换的混合保留模式机理。锆-镁基质上化学吸附的十八烷基膦酸和其对流动相中路易斯碱的吸附以及锆羟基本身均有可能是该固定相的离子交换作用位点的来源。高pH值流动相,溶质大部分以分子状态使用形式存在,因此其保留以疏水作用为主。在甲醇-pH 10.1 Tris缓冲液,生物碱的分离取得了满意的结果。与传统的烷基键合硅胶反相固定相相比,C18PZM表现出了更优越的化学稳定性,对于碱性化合物,尤其是具有高pKa值的碱性化合物的分离分析有着广泛的应用前景,有望发展为与硅胶键合固定相互补的一类反相HPLC的固定相。     

芘基丁酸改性锆-镁复合氧化物HPLC固定相的制备及其在分离富勒烯中的应用

制备了用于分离C₆₀和C₇₀的芘基丁酸改性锆-镁复合氧化物高效液相色谱固定相,并对其进行了表征;考察了流动相中甲苯含量、柱温和进样量对C₆₀和C₇₀分离的影响.结果表明,芘基丁酸改性锆-镁复合氧化物固定相对富勒烯有较强的保留,并对富勒烯表现出较强的分离能力,具有制备分离富勒烯的潜力.     

2,4,6-三硝基苯酚改性锆镁复合氧化物固定相分离富勒烯的色谱性能研究

制备了用于分离C60和C70的2,4,6-三硝基苯酚改性锆镁复合氧化物高效液相色谱固定相,并用元素分析仪、红外光谱仪和比表面积分析仪等对其进行了表征。考察了流动相中甲苯含量和柱温对C60和C70分离的影响。同时考察了以甲苯为流动相,在348 K的柱温下,该固定相分离富勒烯混合物(含3%高富勒烯)的情况。结果表明,2,4,6-三硝基苯酚改性锆镁复合氧化物固定相对富勒烯有较强的保留,并表现出较强的温度关系,提高柱温能提高固定相对富勒烯的分离能力,并具有用于富勒烯制备分离的潜力。     

稠环芳烃及冠醚类化合物在氯丙基键合硅胶固定相上的分离

ｌ引言具有比较易极化的电负性卤素取代烃类键合相，特别是氟代烃、全氟烃键合固定相研究比较早，但限于制备成本等因素尚未被广泛应用。具有电荷转移性质的氯丙基键合硅胶固定相的合成已有文献报道，但其色谱性能和应用等研究还未见报道。近几年，我们课题组采用氯丙基键合硅胶作为制备多功能基键合固定相的前体，对其合成方法、色谱性能和应用进行了较深入研究。这种键合固定相化学稳定性高、分离速度快，对各类取代苯异构体、前列腺素差向异构体具有高分离选择性，为环保监测和合成冠醚类化合物中控需要及产物含量分析，本文以甲醇／水为…     

2,4,6-三硝基苯酚改性锆铝复合氧化物固定相分离富勒烯的色谱性能研究

制备了用于分离C60和C70的2，4，6－三硝基苯酚改性锆铝复合氧化物高效液相色谱固定相，考察了流动相中甲苯的含量、柱温及流速对C60和C70分离的影响，同时比较了酸腐蚀前后锆铝复合氧化物基质对分离的影响，结果表明，2，4，6－三硝基苯酚改性酸腐蚀后锆铝复合氧化物填料对富勒烯表现出较强的分离能力，具有作为富勒烯制备分离的潜力。     

分子电性距离矢量用于稠环芳烃液相色谱保留值的QSPR研究

采用分子电性距离矢量(Molecular Electronegativity Distance Vector,MEDV)表征稠环芳烃类化合物的分子结构.分别运用多元线性回归(Multiple Linear Regres-sion,MLR)和偏最小二乘回归(PLS)建立了稠环芳烃类化合物结构与其液相色谱(LC)保留值的定量结构一性质关系(QSPR)模型,同时采用内部及外部双重验证的办法对所建模型稳定性能进行分析和验证,建模计算值、留一法交互检验预测值和外部样本预测值的复相关系数Rcum、RLOO、Qext分别为0.9970,0.9950,0.9925(MLR);0.9930,0.9790,0.9917(PLS).结果表明,MEDV能较好地表征该类分子结构信息,所建QSPR模型具有良好的稳定性和预测能力.为稠环芳烃类化合物分离、纯化、检测等方法的建立,提供有效的理论依据.     

锆-铝复合氧化物固定相的制备、表征及其色谱性能考察

利用溶胶-凝胶技术制备了无机杂化材料锆铝复合氧化物,对其物理化学性能进行了研究。平均孔径5-8nm,并且孔径分布较窄;表面呈现酸碱两性;氧化铝的掺杂可以提高填料的经表面积。同时以酸性、碱性和中性化合物为溶质,对锆铝填料的正相色谱性能和烷基膦酸改性的锆铝填料的反相色谱性能进行了系统评价,研究结果表明,锆铝填料适合于碱性化合物分离,并且其分离选择性在一定程度上随流动相性质而变;烷基膦酸改性的锆铝填料则呈现出反相色谱特征。     

1-萘甲膦酸改性氧化锆固定相的反相色谱性能研究

采用Lewis酸碱吸附改性方法制备了1-萘甲膦酸改性氧化锆色谱固定相,通过元素分析、漫反射红外光谱等对该固定相的表面性质进行了表征;以中性含π电子化合物作探针,考察了以甲醇/水为流动相、在13±3℃的柱温下固定相的色谱性能和分离机理;考察了该新型固定相的稳定性。结果表明,1-萘甲膦酸改性氧化锆固定相呈现出明显的反相色谱特征,对苯同系物、稠环芳烃和芳香族硝基化合物具有较好的分离选择性。     

柱层析-高效液相色谱测定煤沥青中16种多环芳烃

建立了高效液相色谱测定煤沥青甲苯抽提液中16种美国环境保护署(EPA)重点监控多环芳烃(PAHs)含量的方法。以Agilent PAHs色谱柱为分离柱,不同比例混合的乙腈和水作流动相进行梯度洗脱,紫外检测器检测,16种PAHs的线性范围为0.5~20 mg/L,相对标准偏差小于2%,加标回收率为83.7%~98.9%。对两种不同来源的煤沥青进行分析,结果显示,两种煤沥青中16种PAHs的含量分别为107.89 g/kg和103.04 g/kg,其中苯并[a]芘含量分别为11.86 g/kg和13.85 g/kg。该方法可用于不同种煤沥青中致癌性PAHs的准确测定。     

1-萘甲膦酸改性氧化锆固定相分离芳胺类化合物的色谱性能研究

研究了一些芳胺类化合物在1-萘甲膦酸改性氧化锆固定相上的色谱行为。分别考察了流动相中甲醇含量、缓冲液pH值和离子强度等对芳胺类化合物色谱保留的影响,并对这类化合物在该固定相上的保留机理进行了探讨。研究结果表明,芳胺类化合物在该固定相上表现出反相和阳离子交换的混合保留模式。以pH 10.1的Tris-甲醇(60/40,V/V)溶液为流动相,在1-萘甲膦酸改性氧化锆固定相上成功分离了间苯二胺、邻甲苯胺、N-甲苯胺、对硝基苯胺、邻硝基苯胺和α-甲萘胺6种芳胺类化合物。     

Microcolumn Liquid Chromatography Combined with Computer-Assisted Retention Prediction System for Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Extract from Diesel Particulate Matter

Abstract

Recent advances in column and instrument technology have made the development of d new generation of high-resolution microcolumn liquid chromatography possible. In addition to offering reduced solvent consumption, this chromatographic technique also yields higher mass sensitivities than those in conventional systems. In this study, the applicability of this technique to the analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) is investigated. PAH in the extract from diesel particulate matter were analyzed to demonstrate the utility of this approach combined with the computer-assisted retention prediction. The technique proposed in this study makes very clean and high cost-performance environmental analysis possible.     

混合型烷基键合硅胶液相色谱固定相的合成与性能评价

多环芳烃;取代基位置异构体;混合型烷基键合硅胶液相色谱固定相的合成与性能评价     

花生壳活性炭固相萃取/超高效液相色谱法测定河水中的18种多环芳烃

建立了固相萃取/超高效液相色谱-二极管阵列检测(SPE/UPLC-PDA)联用技术测定河水中18种痕量多环芳烃(PAHs)的快速分析方法。通过优化固相萃取条件、流动相体系、色谱条件等因素,7 min内实现了18种多环芳烃的高效分离。在0.05~50 mg/L浓度范围内,18种多环芳烃的浓度与对应峰面积呈良好线性关系,相关系数为0.999 1~0.999 9,检出限为0.08~2.03 ng/L,样品加标回收率为74.5%~103.6%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.5%~2.3%。将该方法应用于九龙江流域龙岩段周边水样的检测,结果可靠。该方法简单环保、灵敏准确、操作快速,可显著提高河水中痕量PAHs的分析效率。     

高效液相色谱自动分析空气中痕量多环芳烃

痕量分析;高效液相色谱自动分析空气中痕量多环芳烃     

Quantification of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Avian Dried Blood Spots by Ultra-performance Liquid Chromatography with Simple Liquid Extraction and Phospholipid Solid-phase Extraction Preparation

Here, a simple, reliable method for the quantification of the 16 EPA priority polycyclic aromatic hydrocarbons in dried blood spots is outlined using liquid extraction and phospholipid solid-phase sample cleanup coupled with analysis by ultra-performance liquid chromatography with ultraviolet–visible detection. Whole blood spotted on Whatman FTA cards was efficiently quantified by extraction into acidified methanol and passed through a phospholipid solid-phase extraction well plate before injection into a liquid chromatography under reverse-phase conditions. The analyte recoveries in quality control samples ranged from 63.4 to 104.1%, with relative standard deviations from 0.48 to 2.04%. These figures of merit are comparable with measurements in whole blood or serum using similar techniques. The method detection limits were from 45.0?ng·g^?1 for benzo[g,h,i]perylene to 118.7?ng·g^?1 for chrysene, with matrix spike recoveries from 64.3 to 99.4%, demonstrating acceptable sensitivity and low matrix interference. With a simple liquid extraction approach and short 16-min liquid chromatography, the dried blood spots were effectively and rapidly analyzed.     

色谱／质谱联用技术分析测定贻贝中的多环芳烃

介绍了ＧＣ－ＭＳ联用技术－物质征离子选择法测定贻贝中多环芳烃的分析方法，并就定性定量离子的选择，以及方法的准确度和精密度进行了探讨。结果表明，本方法适用于海洋生物贻贝，牡蛎中ＰＡＨｓ的分析测定。     

高效液相色谱-荧光检测法测定土壤中的多环芳烃

多环芳烃(简称PAHs)是一类具有致癌、致畸以及能够诱导有机体突变的环境有机污染物。可靠的PAHs检测方法是研究其环境行为的重要保证。由于高效液相色谱-荧光检测法具有不需要高温、对某些PAHs有较高的分辨率和高灵敏度、柱后流出组分便于收集进行光谱鉴定等优点,近年来被广泛应用于PAHs的检测。实验在对美国环保局(USEPA)优先监测的15种PAHs污染物在土壤中的含量进行测定时,重点优化了梯度洗脱程序和检测波长程序。优化后的方法对15种PAHs的最低检出限为0.12～1.57 μg/kg,回收率为73%～126%,相对标准偏差为0.53%～3.57%。结果表明,该方法用于测定土壤中PAHs的含量,具有检出限低、灵敏度高和重复性好等优点,是一个较为可靠的检测方法。     

固相微萃取-高效液相色谱联用分析环境水样中的痕量多环芳烃

建立了固相微萃取(SPME)-高效液相色谱(HPLC)联用同时测定环境水样中8种多环芳烃的分析方法。优化了萃取时间、萃取温度、解吸时间、解吸溶液、解吸模式等条件。该法对8种多环芳烃的检出限为0.002-0.180 μg/L,相对标准偏差(RSD, n=6)为4.4%-12.2%。用该法分析江水中的痕量多环芳烃,除苯并［b］荧蒽外,其他7种多环芳烃的回收率为91.1%-115.8%,RSD(n=3)为3.6%-18.8%。方法快速、灵敏、简单,适用于快速分析环境水样中的痕量多环芳烃。