Production of certified reference material

Summary Carbon has been determined in 31 European reference steels in the range of 11–2561 g/g C, using an absolute calibration method.High-purity calcium carbonate was used as the calibration material and weighing was carried out by means of a balance with extremely small weighing error. Both synthetic calibration samples and test samples were processed alternatingly under identical conditions, and the analyses were completed in the shortest possible time.In 28 of the cases examined, results were lower than the certificate values, by an average of 27 g/g. The interval of uncertainty of the accuracy was 6 g/g (probability 99%).

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Herstellung zertifizierter ReferenzmaterialienGenaue Bestimmung von Kohlenstoff in Stählen im Bereich von 11–2561g/g

Zusammenfassung Die Kohlenstoffgehalte von 31 europäischen zertifizierten Referenzstählen im Arbeitsbereich von 11–2561 g/g Kohlenstoff wurden durch absolute Eichung überprüft.Die hinreichende Reinheit des Eichmittels Calciumcarbonat wurde sichergestellt und ein Wägesystem mit einem hinreichend kleinen Wägefehler benutzt.Das gleiche Verhalten von synthetischen Eichproben und Analysenproben im Analysenprozeß wurde hergestellt und beide Probearten wechselweise unter konstanten Systembedingungen innerhalb kürzester Zeitspanne untersucht. In 28 der untersuchten Fällen wurden im Mittel um 27 ppm tiefere Werte gefunden als in den Zertifikaten angegeben. Das Unsicherheitsintervall der Richtigkeit der gefundenen Werte lag mit einer Wahrscheinlichkeit von 99% im Mittel bei 6 g/g.

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Abbreviations CRM Certified reference material - ppm g/g The author thanks Mr. E. Weichert for his excellent direction of the practical work.     

Colloid chemical studies of polystyrene latices polymerized without any surface-active agents

Summary The influence of secondary minimum for the stability of spherical colloid has been studied using a series of soap-free polystyrene latices from 350 m to 1400 m in diameter.The critical flocculation concentration (c. f. c.) and the zeta-potential at the c. f. c. for each latex were determined with several salts of different ionic valencies. The values of c. f. c. varied with the particle size, reaching a maximum value at 750 m and then decreasing gradually with the diameter.Another phenomenon detected in the experiment was the complete reversibility of coagulation which was observed only in the cases of large size latices, i. e., the coagulates of large size particles were fully redispersed in the solution by stirring. The time-dependence of their sedimentation curves was reproducible.These experimental results could not be explained by the simple theoretical consideration for stability of suspension. The satisfactory explanation is given only using the term of secondary minimum of interaction potential, i. e., the origin of coagulation was shifted from the ordinary primary minimum to the shallow secondary minimum at about 750 m of the particle diameter.

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Zusammenfassung Der Einfluß des Sekundär-Minimum auf die Stabilität von Kolloiden wurde an seifenfreien Polystyrol-Latex-Suspensionen mit einem Durchmesser von 350 m bis 1400 m untersucht. Die kritische Flockungskonzentration (c. f. c.) und das Zeta-Potential bei c. f. c. wurde mit verschiedenen Salzen bestimmt.Der Wert von c. f. c. ändert sich mit der Teilchengröße.Ein weiterer wichtiger experimenteller Befund ist die vollständige Reversibilität der Flockung bei größeren Latices.Derartige Versuchsergebnisse können durch das Sekundär-Minimum befriedigend erklärt werden.

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With 7 figures in 10 details and 2 tables     

Zur Frage des Einsatzes ionenspezifischer Elektroden in der Automation

Zusammenfassung Es wurden Untersuchungen mit anionenspezifischen Membranelektroden nach Pungor durchgeführt. Dazu werden Reproduzierbarkeit, Eichfunktion, Einstellzeiten bei auf- und absteigender Konzentration und Querempfindlichkeit im Hinblick auf den Einsatz in automatischen Systemen behandelt. Es wird vorgeschlagen, für die Angabe der Selektivität einen p-Sel analog zum pH zu verwenden, die Behandlung eines Analysensensorsystems wird vorgenommen.

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On the use of ion-specific electrodes in automation

Investigations on anion-specific membrane electrodes are described. Problems of reproducibility, calibration, time-response in respect of in- and decreasing concentrations and sensitivity to interfering ions are demonstrated and discussed with regard to automation. It is proposed to define a p-sel for the selectivity constant analogue to pH and a calculation method for an Analysis-Sensor-System is shown.

     

Determination of the rate constants for chain transfer with the monomer and hydrogen in Ziegler-Natta polymerization

The rate constants of chain transfer with the monomer and hydrogen in the polymerization of ethylene and propylene by the catalyst -TiCl₃. 0.3 AlCl₃+Al(C₂H₅)₃ have been determined. For chain transfer with ethylene and propylene these values are equal to 0.84 l/mol^–1 sec^–1 (80°C) and 0.04 l mol^–1 sec^–1 (70°C), respectively, and for chain transfer with hydrogen they amount to 23 l^1/2mol^–1/2sec^–1 (ethylene polymerization, 80°C) and 6 l^1/2 mol^–1/2sec (propylene polymerization, 70°C).

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-TiCl₃·0.3 AlCl³+Al(C₂H₅)₃. 0,84 ^{–1 –1} (80°) 0,04 ^{–1 –1} (70°), 23 ^{1/2 –1/2 –1} ( , 80°) 6 ^{1/2 –1/2} ( , 70°).

     

Oxidation of ethylene to ethylene oxide: A tpr study on fresh and aged catalysts

The deactivation of a silver catalyst was investigated after six years of industrial production of ethylene oxide. Temperature-programmed reduction was used to characterize the chemical nature of the silver and its reactivity towards oxygen. The fresh and some aged catalysts were examined, also after different thermal treatments.During the industrial run, the surface species were modified and some oxygen diffused into the bulk of the metal. Aging caused permanent changes in the characteristics of the silver, resulting in a different interaction with oxygen. The TPR spectra exhibited a trend along the reactor axis, suggesting a correlation with the degree of deactivation of the catalyst.

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Zusammenfassung Die Desaktivierung eines Silberkatalysators wurde nach 6-jährigem Einsatz zur industriellen Produktion untersucht. Temperaturprogrammierte Reduktion wurde angewandt, um die chemische Natur des Silbers und dessen Reaktivität gegenüber Sauerstoff zu charakterisieren. Frische und einige gealterte Katalysatoren wurden nach verschiedenen thermischen Vorbehandlungen untersucht. Die Alterung verursachte bleibende Veränderungen in charakteristischen Eigenschaften des Silbers, was in der unterschiedlichen Wechselwirkung mit Sauerstoff zum Ausdruck kommt. Die TPR-Resultate zeigen einen Trend entlang der Reaktorachse, was auf eine Korrelation mit dem Grad der Desaktivierung des Katalysators hindeutet.

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The experimental contributions by F. Genoni and G. Valassina are gratefully acknowledged.     

Qualit?tskontrolle im klinisch-chemischen Routinelaboratorium

Zusammenfassung Die Anwendung des Kontrollkartenverfahrens zur Qualitätskontrolle im klinisch-chemischen Laboratorium wird besprochen und an Hand von praktischen Beispielen erläutert. Neben den sogenannten Standardkontrollkarten (Mittelwertkontrollkarte zur Kontrolle der Richtigkeit, R-Kontrollkarte zur Kontrolle der Präzision) wird Prinzip und Funktion der kumulativen Summenkarte eingehend dargestellt, da dieser Kontrollkartentyp verschiedene Vorteile gegenüber den bisher verwendeten zeigt. Weiterhin werden diskutiert die Herstellung und Zusammensetzung der für die Kontrolle benötigten Kontroll-Lösungen, die zweckmäßige Festlegung der Kontrollgrenzen sowie Organisation und Kosten eines Qualitätskontrollsystems.

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Summary The use of the control chart method for quality control in clinico-chemical laboratories is discussed and explained by giving practical examples. Besides the so-called standard control charts (average chart for the control of accuracy, R-chart for the control of precision) principle and function of the cumulative sum chart is represented in detail. This type of control chart is in advantage to the charts existing hitherto. Furthermore, production and composition of the solutions needed for control, the choice of the control limits, organization and costs of a quality control system are discussed.

     

Chemical,dehydration, differential thermal and X-ray analysis of Salal bauxite deposits

Chemical, dehydration, differential thermal and X-ray analysis data on four samples of mineral deposits from the Salal region (J & K) have been determined to assess their mineral compositions. All the samples appear to be kaolinitic in character, though in association with other mineral impurities, such as boehmite, diaspore and dickite, in varying proportions.

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Zusammenfassung Vier Proben von Minerallagerstätten der Salal-Region (J & K) wurden chemisch sowie mittels DTA und röntgenographischer Analyse untersucht, um ihre Mineralzusammensetzung zu ermitteln. Alle Proben sind dem Charakter nach kaolinitisch, allerdings in unterschiedlichen Verhältnissen mit anderem mineralischem Material wie Boehmit, Diaspor und Dickit verunreinigt.

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The authors are grateful to the Head of the Department of Physics, Jammu University, for his interest in the research programme.     

Pyroelectricity of Cd-doped telluride thin film

The crystalline structure, electrical conductivity and pyroelecricity of freshly prepared Hg_0.7Cd_0.3Te thin film have been investigated in detail.

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Zusammenfassung Kristallstruktur, elektrische Leitfähigkeit und Pyroelektrizität einer frisch präparierten Hg_0.7Cd_0.3Te Filmschicht wurden ausführlich untersucht.

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, Hg_0.7Cd_0.3Te.

     

Study of crystal transformations by an evolved gas analysis technique

Small organic molecules can be entrapped within inorganic crystalline materials during precipitation. The material has no apparent influence on solid-solid transition temperatures, but some of it is released during the transition.Detection of the escape is reproducible within 1°C and may be used for temperature calibration. More generally, the escape of the organic during chemical reactions could be used for many of the applications of emanation thermal analysis.In coupled systems such as DTA or TG with mass spectrometry, or other systems involving gas transport, the time delay of the system can be measured accurately.

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Zusammenfassung Kleine organische Moleküle können während der Fällung in anorganische kristalline Substanzen eingeschlossen werden. Die Substanz hat keine scheinbare Wirkung auf Fest-Fest-Übergangstemperaturen, doch wird ein Teil derselben während des Überganges freigesetzt. Der Nachweis der freigesetzten Substanz ist innerhalb von 1°C reproduzierbar und kann zur Temperatureichung eingesetzt werden. Verallgemeinert könnte das Entfliehen organischer Substanzen im Laufe chemischer Reaktionen bei vielen Anwendungen der Emanations-Thermalanalyse eingesetzt werden. In gekoppelten Systemen, wie z.B. DTA oder TG mit Massenspektrometrie, oder andere Systeme mit Gastransport, kann die Verzögerung des Systems genau gemessen werden.

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Résumé De petites molécules organiques peuvent se trouver incluses dans des substances inorganiques cristallines, au moment de la précipitation. Les températures de transition solidesolide ne s'en trouvent apparemment pas affectées mais une partie de ces molécules incluses peut être éliminée pendant la transition. La détection du matériau qui s'échappe est reproductible à 1°C près et se prête à l'étalonnage de la température. En termes plus généraux, le départ de la substance organique au cours des réactions chimiques peut être utilisé pour de nombreuses applications de l'analyse thermique d'émanation. Dans le cas de techniques associées, comme l'ATD ou la TG avec la spectrométrie de masse, ou encore d'autres techniques avec transport de gaz, on peut mesurer exactement le temps de réponse du système.

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The authors are grateful to the National Science Foundation for support of parts of this work through institutional and research grants and to the Goodyear Tire and Rubber Company for use of the Chromatograph and other facilities.     

Studies on the characteristics of the isomers of hexachlorocyclohexane (HCCH) by thermogravimetry

A new method of determination of HCCH isomers by thermogravimetry is described. The thermal changes of the isomers, the decomposition characteristics and the parameters for identification are discussed.

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Zusammenfassung Eine neue Methode der Bestimmung von HCCH-Isomeren durch Thermogravimetrie wird beschrieben. Die thermischen Änderungen der Isomere, die Zersetzungscharakteristika und die Identifizierungsparameter werden erörtert.

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Résumé On décrit une nouvelle méthode de détermination des isomères HCCH par thermogravimétrie. On discute les modifications thermiques des isomères, les caractéristiques de décomposition et les paramètres d'identification.

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We are grateful to Dr. B. L. Amla, Director of this Institute, for his encoragement, and to Shri Hanumantha Rao Judav for his assistance.