甾体植物生长激素的研究 Ⅱ.从猪去氧胆酸立体选择性合成(22S,23S)-香蒲甾醇

本文报道以猪去氧胆酸为原料,立体选择性地合成(22S,23S)-香蒲甾醇。合成的关键步骤是用Li_2Cu_3(CH_3)_5立体专一地转化烯丙醇苯胺基甲酸酯10和13成为11和用OsO_4-NMO在化合物16的不饱和侧链上立体选择性羟基化。     

甾体植物生长调节剂的合成 XXIII.从猪去氧胆酸立体选择性合成牡蛎甾醇和油菜甾醇

牡蛎甾醇和油菜甾醇是从猪去氧胆酸所得的20-碳醛6为起始物,各经六步反应合成的,总产率分别为48-57%和52-54%.合成的关键步骤是Claisen重排反应.     

甾体植物生物调节剂的合成XXⅢ.'从猪去氧胆酸立体选择性合成牡蛎甾醇和油菜甾醇

牡蛎甾醇和油菜甾醇是从猪去氧胆酸所犁20-碳醛为起始物,各经六步反应合成的,总产率分别为48-57%和52-54%.合成的关键步骤是Claisen重排反应.     

甾体植物生物调节剂的合成XXⅢ.'从猪去氧胆酸立体选择性合成牡蛎甾醇和油菜甾醇

牡蛎甾醇和油菜甾醇是从猪去氧胆酸所犁20-碳醛为起始物,各经六步反应合成的,总产率分别为48-57%和52-54%.合成的关键步骤是Claisen重排反应.     

甾体植物生长调节剂的研究——ⅩⅩ.从猪去氧胆酸立体选择性合成26,27-双失碳油菜甾醇内酯和26,27-双失碳香蒲甾醇

本文报道从猪去氧胆酸立体选择性地构成26,27-双失碳油菜甾醇内酯的侧链。关键步骤是20-碳醛化合物3与2-锂-2-异丙基1,3-二噻烷4的高立体选择反应,同时报道了26,27-双失碳香蒲甾醇11的合成,它是新化合物,它的生物活性正在测定之中。     

猪去氧胆酸化学——Ⅳ.从猪去氧胆酸立体选择性合成熊去氧胆酸和鹅去氧胆酸的新法

本文报道以猪去氧胆酸甲酯(4b)为原料立体选择性合成熊去氧胆酸(1)和鹅去氧胆酸(3)的新方法。从猪去氧胆酸甲酯出发经8步反应得熊去氧胆酸(1),总收率26％。经7步反应得鹅去氧胆酸甲酯(3b),总收率31％。     

甾体植物生长激素合成的研究IV.一些中间体的合成

Steroidal plant growth hormone intermediates, I (R = H, Ac; R1 = MeC:CHMe, MeCHCOMe, MeCHQ, MeCHQ1) were prepared from hydrodeoxycholic acid (I, R = H, R1 = MeCHCH2CH2CO2H).     

从猪去氧胆酸合成具有油菜甾醇内酯和β-蜕皮甾酮的A,B环结构单元的甾体化合物

本文报道以猪去氧胆酸为原料,分别采用OsO_4及Prevost-Woodward反应引进2,3-双羟基的方法,获得了具有油菜甾醇内酯1和β-蜕皮甾酮2A,B环结构单元的中间体11和13.     

甾体植物生长激素的研究 VI. 从猪去氧胆酸简法合成油菜甾醇内酯和昆虫蜕皮甾酮关键中间体-Δ^2-6-酮胆烯酸甲酯

报导了用TMS-Cl和锌汞齐处理3,6-二酮-5β-胆酸甲酯生成Δ^2-6-酮-5α-胆烯酸甲酯的反应. 得率为67%, 后者为合成油菜甾醇内酯和昆虫蜕皮甾酮的关键中间体.     

猪去氧胆酸化学7.(24R)-24,25-双羟基,(24R,25S)-24,25,26-三羟基和(25R)-25,26-双羟基胆固醇的立体选择性和区域选择性合成

本文报道以猪去氧胆酸甲酯(2a)为原料, 立体选择和区域选择性地合成了维生素D~3代谢产物及类似物的关键中间体(24O)-24,25-双羟基胆固醇(3b),(24O,25, 26-三羟基胆固醇(3c)和(25O)-25,26-双羟基胆固醇(3d).,总收率分别为27,27和38%.     

猪去氧胆酸化学 II: 熊去氧胆酸的合成

本文报导了一个经过六步把猪胆酸甲酯转化成3,7-双酮-5β-胆烷酸甲酯的方法,总得率38%, 后者可用已知方法还原成熊去氧胆酸。     

甾体植物生长促进剂的研究 IX:22R-和22S-24, 25, 26, 27, 28-五失碳油菜甾醇内酯的合成

从猪去氧胆酸合成了两个新的油菜甾醇内酯类似物2和3, 它们的22-碳构型经其钼配合物的CD测定分别确定为R和S。     

甾体植物生长激素合成的研究V: 甾体醛与3-甲基丁烯-2-内酯醛醇反应的立体化学

研究了甾体醛与3-甲基丁烯-2-内酯的醇醛缩合反应的温度与产物的立体化学的关系. 这一反应是合成油菜甾醇内酯植物生长激素边链的关键. 结果发现-78℃是这一醇醛缩合反应的最佳反应温度.     

猪去氧胆酸化学 8:锇催化不对称双羟化合成 (24R,25R)-24,25,26-三羟基胆固醇

本文报道应用锇催化不对称双羟化对甾体化合物侧链三取代双键的反应合成得光学纯3a和3b,(3a:3b=6.5:1),收率分别为71%和11%.从3a经五步反应合成新的维生素D~3类似物的关键中间体(24R,25R)-24,25,26-三羟基胆固醇(10).     

Studies on steroidal plant-growth regulators (XVII)--a new synthesis of homobrassinolide and (22S, 23S)-22, 23-epi-homobrassinolide

Homobrassinolide (2) and (22S, 23S)-22,23-epi-homobrassinolide (4) were synthesized from stigmasterol in seven steps respectively in 4.7% and 24.1% overall yields. The ratio of 2 to 4 is 1:5. The key step is the highly regioselective formation of the B-homo-7-oxa-lactone ring by oxidation of an enol silyl ether with 3-chloro-peroxybenzoic acid.     

甾体植物生长调节剂合成研究31: 甲烷磺酰胺对(22E)-甾体不饱和侧链的锇催化的不对称双羟化反应的影响

本文报道甲烷磺酰胺用于油菜甾体不饱和侧链的锇催化的不对称双羟化反应。结果使具有 △^2^(^3^)化合物。例如8和12反应速度明显加快, 对映选择性未受明显影响。降低OsO~4及配体用量, 对映选择性和反应速度明显降低。比较几种不同配体, 表明两个易得的DHQD-PHN和DHQD-NAP是最好的配体。改进后的方法适宜于高立体选择性构成油菜甾体的侧链。