I群-D2群V系数

本文讨论了I群-D₂群V系数,给出在I群单值表示下的计算值。将以I群为出发点的群分解链延伸到其D₂子群。还列出了D₂群V系数的计算结果。     

稀土化合物配位场理论的研究——SO(3)-Dn群的变换

本文应用唐敖庆等人的配位场理论方法,分析SO(3)-D_n群的变换,引进了D_n群不可约表示特征M的概念,统一给出了[-1]^Γ、[-1]^γ因子,SC(3)-D_n群S_mГγⁱ系数,D_n群V系数,D_n群不可约表示[Г²]和(Г²),交换因子(-1)^Г、θ(Г_MГ_MГ_M')等.并得到求SO(3)-D_n群V系数的公式,直接沟通SO(3)-D_n群链.并应用SLJГγ稀土偶合方案对EuP₅O₁₄基态谱项⁷F能谱作了分析.     

三维正交群O3-全部正八面体群Oh的V系数

本文讨论了在具有连续群-点群意义的配位场理论方法中,采用O₃⊃O_h⊃D_4h(D_3h)群链计算时的各类耦合系数,并表述成Ⅴ系数的形式,建立了它们与R₃⊃O⊃D₄(D₃)群链的相应系数之间的关系。     

稀土离子4fn-15d组态的配位场理论

基于配位场理论方法,以4f15d1组态为例,阐明了稀土离子4fn-15d组态的谱项、支谱项及其相应的波函数和能量的研究方案;推导出4fn-15d组态在S4点群对称晶体场作用下的配位场势函数和光谱跃迁选律;得出一些有关4fn-15d组态的能级能量的定性结论。     

N,O-配体钴化合物的合成及其环氧丙烷羰化酯化的催化性能

合成了9种N,O-配体化合物L¹～L⁹.化合物L¹～L⁴分别与0.5 equiv.Co₂(CO)₈发生氧化还原配位反应生成中性单核钴化合物1～4;L⁵～L⁷分别与1 equiv.Co₂(CO)₈发生歧化和氧化还原配位反应;L⁸与5/6 equiv.Co₂(CO)₈以及1.2equiv.MeOH和0.4 equiv.H₂O发生歧化和氧化还原配位反应;L⁹与0.5 equiv.Co₂(CO)₈发生歧化配位反应生成同钴核离子对化合物5～9.这些化合物中的阴离子均为[Co(CO)₄]^-.相应地,化合物8中的阳离子是三核钴簇,其它化合物中的阳离子都是单核钴.化合物1～9通过FT-IR谱...     

具有 D2对称性的 CuCl42-络离子的晶场谱项和磁性质

用点荷模型,各向异性磁作用和经验径向函数模型,导出了具有D₂对称性的CuCl₄^2-络离子晶场谱项,g因子和磁化率.在三参量近似下,计算结果与实验结果符合较好.     

确定弱场能级的非群论方法

在过渡金属配合物中,由于配体场的作用,导致中心金属离子d轨道的能级发生分裂,从而产生d—d跃迁光谱。讨论d—d跃迁光谱时,需阐明以下三个问题:1.预测d~n组态的配离子可能产生的吸收谱带的数目;2.指认各谱带的跃迁能级;3.给出简单的能级图。为此,首先要知道,d~n组态自由离子谱项在配体场作用下进一步分裂所产生的配体场谱项(能级或态),这需用群论的方法处理方能得到。其次是d~n组态中心离子基谱项及重要激发态谱项在配体场环境中,分裂所得能级及其能量高低顺序。对后一问题,群论亦无能为力,需     

1,3-丙二胺邻苯二酚钼钨手性八面体配合物的仿生合成、晶体结构以及与ATP作用的液相NMR研究

合成了1,3-丙二胺邻苯二酚钼钨手性八面体配合物(NH₃CH₂CH₂CH₂NH₂)₂[Mo_0.4W_0.6O₂(C₆H₄O₂)₂],并对其进行了单晶结构解析,研究了其与ATP作用的液相NMR谱.该晶体属正交晶系,空间群为Pcan.晶胞参数a=0.7501(2)nm,b=2.3994(7)nm,c=1.2178(4)nm,Z=4.[Mo_0.4W_0.6O₂(C₆H₄O₂)₂]^2-的配位几何构型为手性八面体,晶体为外消旋体.配位阴离子中MoW中心金属离子除了与两个端基O配位形成cis-MO键外,同时还分别与两个邻苯二酚配位基团的的氧原子配位,形成4个M-Ob(M=Mo,W)键,构成两个五元环.利用¹HNMR,¹³CNMR,³¹PNMR以及¹H-¹⁵NHMBC对标题配合物及其与ATP在D₂O溶剂中的作用进行了研究,发现标题配合物的MoW中心金属离子在纯D₂O溶剂中被还原成+5价,但与ATP混合后转化为+6价,且与原配位基邻苯二酚发生解离.解离后的[MO₂]²⁺最大可能与腺嘌呤上的氨基N原子配位,而此配位可能是其抗癌抗肿瘤活性的主要作用机理之一.     

Er^3+水合物及二(2-乙基己基)膦酸配合物超灵敏吸收光谱指认

对Er^3+水合离子及二(2-乙基己基)膦酸(HDEHP)配合物的可能结构计算了理论超灵敏吸收光谱,与实验比较,给出了大部分实验谱峰的理论归属.通过晶场能级的分裂及能级间跃迁强度,对实验谱峰的成因进行了分析.结果表明,在Er^3+水合离子中, f^n组态谱项的晶场分裂小,能级简并度低,可以发生的跃迁波长比较集中,谱峰没有明显分裂;而在Er^3+的HDEHP配合物中, Er^3+与内层配位原子作用较强,占有的对称性较高,晶场分裂显著,能级简并度上升,造成谱峰的明显分裂.各个振动模式对各个谱峰的产生有不同的贡献.     

五甲基环戊二烯的合成与光谱特征

五甲基环戊二烯C₅(CH₃)₅H,在金属有机化学中是一重要配位体,它和d、f过渡金属生成的夹心和半夹心化合物,大多数有很好的催化活性。η⁵-C₅(CH₃)₅又是很好的NMR探针,它的金属有机化合物易结晶,这些对于研究这类化合物的结构是极有利的。