实验室质量体系和体系文件的策划

简述了实验室质量体系所含的要素和建立质量体系的一般过程,以及质量体系文件的组成和编写、编辑文件的要点。     

丙醛的等离子体聚合以及聚合物的结构与性质初探

应用外部电容耦合式等离子体聚合方法,制得了丙醛聚合物,研究了不同的等离子体条件对丙醛的聚合行为的影响。通过元素分析、红外光谱分析、色谱-质谱联合分析、X-射线衍射、润湿性测定等手段研完发现,聚合物为无定形交联结构,表面能为41—45达因/厘米。     

聚壬酰胺的制备纺丝及结构与性能测定

9-氨基壬酸系从癸二酸经单酯化、氨化和Hofmann重排制得。该单体以10克规模在玻璃管中和以4公斤量在15升聚合釜中,于260℃聚合成聚壬酰胺。聚合物在288℃纺丝,120℃牵伸,得到尼龙-9纤维。测定了聚合物和纤维的结构和多种性能。     

1,4-丁炔二醇与4,4′-二乙炔联苯共聚物的合成及表征研究

本文用(Ph_3P)_2PdCl_2为催化剂,合成了1,4-丁炔二醇(BD)与4,4-二乙炔联苯(DEBP)共聚物。对用不同比例的两种单体得到的共聚物测定了比重(d_4~(25)、溶胀度(θ_D)、最良溶剂及相邻两交联点之间的平均分子量(M_c)。实验表明,在两种单体摩尔比中,DEBP用量越多,共聚物中泡状微孔越多,颜色越淡,溶胀度和比重越小,交联度越大;DEBP/BD(摩尔比)大于1/5时,共聚物的最良溶剂为苯,溶度参数为9.15卡~(0.5)·cm~(-1.5),是1/10时,其最良溶剂为乙醇,溶度参数是12.7卡~0.5·cm~(-1.5)。对共聚物还做了红外光谱表征。     

1,4-丁炔二醇与4,4′-二乙炔联苯共聚物的合成及表征研究

 本文用(Ph₃P)₂PdCl₂为催化剂,合成了1,4-丁炔二醇(BD)与4,4-二乙炔联苯(DEBP)共聚物。对用不同比例的两种单体得到的共聚物测定了比重(d₄²⁵、溶胀度(θ_D)、最良溶剂及相邻两交联点之间的平均分子量(M_c)。实验表明,在两种单体摩尔比中,DEBP用量越多,共聚物中泡状微孔越多,颜色越淡,溶胀度和比重越小,交联度越大;DEBP/BD(摩尔比)大于1/5时,共聚物的最良溶剂为苯,溶度参数为9.15卡^0.5·cm^-1.5,是1/10时,其最良溶剂为乙醇,溶度参数是12.7卡^0.5·cm^-1.5。对共聚物还做了红外光谱表征。     

酸碱软硬度的电势原子势标度

软硬酸碱原则在化学的各个领域都得到了广泛的应用。在其定量化标度方面也做了不少工作,例如Yingst等的酸度量|α/β|,Klopman的E_n~≠和E_m~≠值,parr和pearson的绝对硬度以及Yatsimirski的ΔA_(FH)等。但是,他们的工作在理论性和应用上都无法统一起来。本文提出一种具有广泛应用性的酸碱软硬度的键参数标度。Mulliken在研究一类弱lewis加合物的光谱时,首先用量子力学原理阐述了lewis     

双酚A聚砜对PBT的结晶与多重熔化行为的影响

本文研究了PBT结晶的熔化行为及非晶性组分PSF的加入对PBT结晶度及熔化行为的影响。结果表明:PBT结晶熔化时的DSC双峰图为多重熔化行为而非多晶型的结果;PSF的加入对PBT结晶度影响不大,但对多重熔化行为有明显影响。此乃PSF无定形组分加入后,使PBT结晶速率减慢而形成更完善的PBT结晶之缘故。     

交联聚合物线团的形态和尺寸研究

通过建立低压差下核孔膜过滤稀释液的方法 ,研究了低浓度HPAM与AlCit形成的交联聚合物溶液(LPS)中交联聚合物线团 (LPC)的形态和尺寸 .实验结果表明 ,LPC为球形结构 ,由于交联作用 ,其剪切变形程度有限 .低压差下核孔膜过滤法与动态光散射法 (DLS)和扫描电镜法 (SEM)相结合 ,可较为准确地判断LPC的尺寸范围 ,HPAM相对分子质量为 1 1× 10 7～ 1 4× 10 7、浓度为 0 0 2 % ,NaCl浓度 0 2 % ,交联比 2 0∶1的LPS中LPC的直径小于 1 38μm ,相当多的LPC直径在 4 5 0nm以上 ,平均流体力学直径约为 4 92nm .在一定聚合物浓度范围内 ,相同实验条件下 ,随着聚合物相对分子质量的增大 ,LPC尺寸逐渐增大 .LPS制成干片后 ,LPC的尺寸收缩有限 ,利用SEM法直接观测其形态 ,具有一定的准确性 ,可用此法对其进行研究 .     

纳米SiO2锚固光敏基团引发MMA光接枝聚合研究

对纳米SiO2进行了锚固光引发剂的表面修饰,进而引发甲基丙烯酸甲脂(MMA)光接枝聚合制备有机/无机复合粒子.纳米SiO2粒子首先用氯化亚砜进行表面氯化,再与光引发剂2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮(Irgacure2959)反应从而锚固上光引发剂.通过紫外光引发MMA在经过修饰过的纳米SiO2表面上进行表面光接枝聚合.采用IR、TGA和TEM等方法表征了接枝前后纳米粒子的变化,证明了表面接枝物的存在,并研究了不同反应条件对单体转化率、接枝率和接枝效率的影响.研究结果表明,搅拌对接枝过程的影响比较显著.TGA结果显示未搅拌聚合时接枝率只能达到比较小的程度,而在搅拌条件下180min内MMA的接枝率可达到110%.     

ON THE NATURE OF THE NUCLEOPHILE IN THE MIXTURE OF PHOSPHITES AND AMINES

Abstract

It is now commonly accepted that in the presence of strong bases (like metal alcoholates) an equilibrium between phosphite and phosphonate forms of dialkyl phosphites exists and that the phosphite form is highly reactive in the reaction with carbonyl compounds. There is a controversy on the structure of the active form of the phosphite when the addition is catalyzed by amines. We have found that aliphatic amines and dialkyl phoshites form a complex which is a reactive species. Its stoichiometry depends on the nature of the solvent.     

聚氟氯代羧酸乙烯酯的制备及其立体规整性

氟氯代羧酸与乙炔反应制得氟氯代羧酸乙烯酯,后者分别以过氧化二苯甲酰和三丁基硼为引发剂在不同温度下进行本体聚合。以X-射线衍射图和红外吸收率D_(916)/D_(850)比值观测聚乙烯酯及其水解物聚乙烯醇的立体规整性。不同侧链长度的聚含氟酸乙烯酯的X-射线衍射图并没有反映出高分子链在立体规整性上的差异,但其水解产物聚乙烯醇D_(916)/D_(850)吸收率比值随侧链体积增大而增加、侧基极性效应和空间效应的影响是肯定的。不论是聚乙酸乙烯酯和聚含氟酸乙烯酯聚合温度对它们的立体规整性都没有明显的影响。     

硒和碲的反相薄层色谱和溶剂萃取的研究

通过对硒和碲的反相薄层色谱和溶剂萃取的研究,及碲在反相薄层色谱和溶剂萃取中的盐析效应,证明在这一体系中,硒和碲的反相薄层色谱过程为分配过程,由反相薄层色谱的实验结果可预测萃取中的分离情况。并得出了碲的R_f值和D值同盐析剂性质间的经验式:R_f=a-b[M]-dz/r D=e+f[M]⁹z/r较为满意地解释了盐析效应的机制,另外通过加入盐析剂也可改善硒和碲的分离效果,用双对数法确定了碲的萃合物组成为H₂TeBr₆·2P₃₆₀,表观萃取平衡常数为K_cx=1.4×10^-2。结合氯化亚锡法,萃取法用于二氧化硒样品中对碲的萃取分离和测定,获得良好结果。     

载体及活性组份对聚合物负载铑络合物的催化醛化性能和稳定性的影响

本文研究了载体和活性组份(包括载体交联度、孔径、比表面及铑负载量等因素)对聚合物负载铑络合物在己烯-1氢甲酰化反应中的催化性能与稳定性的影响。     

碳酸丙烯酯萃取金、铂的机理及其反萃过程的研究

本文研究了PC-CHCl₃体系中,杂质金属离子对金、铂萃取的影响;金、铂反萃条件的选择.并用斜率法、饱和法、化学分析法、紫外光谱、红外光谱探讨了PC萃取金、铂的机理。     

丙交酯-乙交酯共聚中的酯交换及共聚物结构和性质研究

以辛酸亚锡为催化剂 ,通过本体开环聚合合成了不同摩尔比的DL 丙交酯 乙交酯 (DL LA GA)共聚物 (PDL LGA) .1 H和1 3C NMR以及DSC结果表明 ,共聚物中GA结构单元的含量略高于按GA投料比计算的结果 ,聚合过程中存在二级酯交换反应 .当聚合温度为 16 0℃时 , GG 序列的平均长度 (lGG)随GA摩尔投料比增大而增长 ,而 LL 序列的平均长度 (lLL)则相反 .研究发现 ,随着GA摩尔投料比降低 , LL 单元的二级酯交换系数 (TⅡ[GLG])下降 ,至GA摩尔投料比达到为 5 0 %时最小 ,而后却逐渐增大 .L LA与GA在同样的条件下聚合 ,TⅡ[GLG]和lGG 都比DL LA与GA聚合的大 .聚合温度升高 ,TⅡ[GLG]增大 ,意味着二级酯交换反应加剧 ,但DL LA GA摩尔投料比较高 (75 2 5 )的共聚物的lGG 值有所下降 ,lLL值变化不大 ,而DL LA GA摩尔投料比较低 (5 0 5 0 )的共聚物的lGG值则变化不大 ,lLL值有所下降 ,说明聚合反应还受共聚单体的投料比和其它因素影响 .升高聚合温度比在较低温度下延长反应时间更有效改变共聚物的链结构 .在一定温度下聚合 ,共聚产物的Tg 随GA摩尔投料比增大而有规律降低和在氯仿中的溶解性下降 ;而DL LA GA摩尔投料比一定时 ,聚合温度对共聚物的Tg 的影响较为复杂 ,这与聚合温度对共聚物的链结构影响较大有关 .     

氧化及硫化形式的Co-Mo、Ni-Mo分散在γ-Al2O3上的吡啶吸附红外光谱特征

本文主要测定氧化及硫化形式的Ni-Mo,Co-Mo催化剂的吡啶吸附红外光谱。实验结果表明,MoO₃能很好地分散在催化剂表面上,而表面上的OH基团对这种分散起着重要的作用。红外光谱也表明,助剂Co和Ni的加入对于促进MoO₃在表面上的分散起着一定作用。结合喹啉加氢脱氮动力学结果及热重分析实验,预期表面上的Brosted座位对加氢脱氮并不起很大作用,而一种特殊形式的Lewis座位对加氢脱氮可能起着很重要作用。     

Brusselator的化学亲合势及熵产生的振荡

迄今为止,化学振荡的研究主要限于描述物质浓度的振荡,有关热力学量的振荡报导极少.这可能是由于振荡机理(或模型)中的热力学量无法确定的缘故.我们采用将标准化学亲合势作为可调参数的方法,并依据非平衡态热力学理论中热力学量与物质的浓度关系,使得热力学量振荡的研究变为现实.本文用计算机数值计算,得出了开放系Brusseltor各元反应的反应速率、化学亲合势及体系熵产生随时间的变化行为,展示了它们的振荡特征。     

K对Mn—Co—O的结构及氧化活性的影响

利用XRD,TPD,TFD-MS及催化氧化反应等实验技术,研究了K对Mn-Co-O的结构及氧化活性的影响。XRD结果表明,Mn-Co-O系已形成反尖晶石型的MnCo_2O_4结构;K-Mn-Co-O系中除MnCo_2O_4型结构外,还有新相KMnO_2存在。根据O_2的TPD-MS及吡啶的TPD结果,Mn-Co-O中添加适量的K能提高供氧活性和增加供氧数目,但酸中心数目减少,强度降低。K对Mn-Co—O催化剂氧化活性的影响随反应物分子结构的不同而异,对乙酸乙脂、苯甲酰氯等极性有机物的完全氧化反应,K能提高氧化活性,但对苯、正己烷等非极性有机物的完全氧化反应,K使其活性降低。     

溶剂种类及组成对纤维素羧甲基化反应的影响

溶剂种类及组成对纤维素羧甲基化反应的影响张镜吾，程发，李东立，李桂风，张晓红（天津大学化学系，天津，３０００７２）关键词纤维素，混合溶剂，碱处理，羧甲基化．Ｘ－衍射校甲基纤维素（ＣＭＣ）是重要的纤维素衍生物，应用领域十分广泛．纤维素核甲基化反应主要取...     

THE EFFECT OF pH ON THE ABSORPTION AND FLUORESCENCE SPECTRA OF SANGUINARINE

Abstract— The influence of pH in the range 1.0 to 13.0 on the structure of sanguinarine has been investigated by spectrophotometric and spectrofluorimetric measurements. The data on absorption maxima, molar extinction coefficient, fluorescence emission maxima, relative fluorescence intensity and fluorescence quantum yield of the sanguinarine under various pH are presented. It is suggested that the pH dependent absorbance and fluorescence property of sanguinarine is due to the formation of the carbinolamine by hydroxylation at C-6 at alkaline pH.