反相高效液相色谱中流动相组成对保留值的影响

本文系统地考察了16种化合物在反相高效液相色谱条件下和在较宽的冲洗剂(甲醇-水)组成范围内保留值(k′)与甲醇浓度(C_B)的关系。实验表明,基于液固吸附色谱导出的关系式:Ink′’=b_0 b_1C_B b_2InC_B基本上也可以用来描述反相条件下的保留值变化规律。并对此关系式中的几个常数做了简要的讨论。     

液相色谱中的半峰宽规律

本文介绍通过相同组分、不同配比冲洗剂等度和梯度冲洗样品的实验,首次发现在液相色谱中,溶质的色谱峰半宽度与保留值间存在同一线性关系;在梯度冲洗时流出组分的色谱峰半宽度与虚拟保留值间同样存在线性关系。该结果证明,我们提出的组分在柱末端有相近的以长度为量纲的谱带半宽度的正确性,同时该结果对梯度最佳分离条件的预测亦很有益。     

二元流动相保留值关系式中系数a，b，c规律性和柱系统选择的研究

]本文对反相液相色谱二元流动相系统的保留值方程luk'=a+blnCb+Cb中系数a,c的规律性作了理论解释,系统地说明了这些规律的存在条件及其在实际应用中的可能性。从分子作用力角度出发对色谱柱系统的分离模式的选择,对同系物及非极性化合物的键合相碳链长度的选择和冲洗剂中强组分浓度的选择进行了探讨。     

反相液相色谱中溶质保留与溶剂化结构参数间的定量关系

本文研究了等度条件下反相液相色谱中溶质保留与溶剂化结构参数间的定量关系;考察了反相液相色谱保留值变化规律式lnk'=a+cC~b中参数a.c 与溶剂化结构参数间的定量关系,结果表明能较好地预测等度和不同冲洗剂组成下溶质的保留值,将乙腈-水和甲醇-水冲洗剂下的a.c值定量关联,表明在考虑溶质的氢键作用参数后,其相关性有所提高.     

反相液相色谱中溶质保留与溶剂化结构参数间的定量关系

本文研究了等度条件下反相液相色谱中溶质保留与溶剂化结构参数间的定量关系;考察了反相液相色谱保留值变化规律式lnk'=a+cC~b中参数a.c 与溶剂化结构参数间的定量关系,结果表明能较好地预测等度和不同冲洗剂组成下溶质的保留值,将乙腈-水和甲醇-水冲洗剂下的a.c值定量关联,表明在考虑溶质的氢键作用参数后,其相关性有所提高.     

胆汁酸反相高压液相色谱中的离子对探针检测

用具有紫外吸收离子对试剂的反相色谱系统,分离和检测无紫外吸收的游离胆汁酸及其丁二酸衍生物,样品组份洗出正峰或反峰,决定其相对系统峰的保留值。研究了流动相组成,离子对试剂及浓度、pH值等对保和响应的影响,确定胆汁酸最佳分离和检测条件。     

反相液相色谱保留值的预测模式

液相色谱保留值的预测一直是色谱领域里研究最为活跃的领域之一,寻找一种以最少系数求算和预测色谱保留值是色谱工作者的长期研究的目标,但目前,仍没有真正的预测方法。我们在液相色谱保留值基本方程的基础上,曾对不同C_(18)的担体上的保留规律进行过研究,并从中引入了溶质lnk′=A C·C_B BlnC_B (1)作用指数的概念,作用指数即为方程(1)中的参数C(参数B在反相色谱中忽略),CB为二元冲洗剂中强冲洗组分的浓度。本文从溶质的作用指数出发来探讨反相液相色谱保留值的预测模式。     

高效液相色谱指纹图谱在中药芦根上的应用

利用现代分离分析技术如高效液相色谱(HPLC)与气相色谱(GC),能够获得中草药的色谱指纹图谱。本实验报道了高效液相指纹图谱应用于快速检测中草药提取物以及应用于研究、开发与生产中的质量控制体系中,利用HPLC建立芦根的色谱指纹图谱。实验条件为反相C18柱,流速为1．0mL／min,紫外检测器(λ=230nm)。通过分析比较色谱指纹图谱中的相对保留值α以及相对面积St对不同产地的芦根进行对比研究。这种基于HPLC的分析策略为中草药的精确鉴定和质量控制提供了有效的信息,并为HPLC在复杂组分样品中的应用开拓了新的领域。     

关于保留指数的探讨

一、问题的提出用气相色谱做定性分析时,在有纯样条件下,多数用已知纯样对照定性。但是,哪一个实验室也不可能具备分析所需要的全部纯样品,因此利用文献发表的保留数据定性就显得很重要。目前,已广泛采用文献发表的相对保留值及保留指数对照定性。前者多用于较简单的样品。当样品组成比较复杂时,由于相对保留值只有一个基准物质,离基准物质较远的组份,其相对保留值误差较大,其次由于实验条件不同以及选取基准物的不一致性都给实际定性分析带来一定的困难和麻烦。     

氨基苯磺酸和氨基萘磺酸在反相色谱中的保留行为

本文考察了冲洗剂中强组分浓度、无机盐浓度和酸度对保留值的影响,结果表明在溶质的 lnk 与 C_b 间线性关系中不能包括 C_b=0时的实验点。同时还观察到线性回归的 a 值与C_b=0时实测的 lnk′值存在较好的线性关系,酸度对 k′值的影响较复杂;溶质的保留值随无机盐浓度的增加而增大。     

反相液相色谱结合型胆汁酸的选择性变化规律

本文报道了反相液相色谱(RP-HPLC)和离子对反相液相色谱甘氨型(G)和牛磺型(T)结合胆汁酸的选择性变化规律,首次发现在给定冲洗剂浓度下,G、T对结合型胆汁酸的选择性因子或结合型选择性为常数。本文同时还在反相液相色谱保留值基本方程的基础上讨论了G、T对选择性变化规律的理论依据。     

反相液相色谱操作参数最优化及水溶性维生素的分离

用最小二乘法拟合的多项式作为描述保留值或峰宽与流动相组成间关系的数学模型, 以影响水溶性维生素分离的主要因素(流动相中有机调节剂甲醇的浓度)作为主变量, 分析时间最短为目标, 各最难分离物质对的分离度≥1.5为约束条件, 在一定变量范围内对流动相组成进行了优化, 并运用此优化方法选择了维生素C、烟酸、烟酰胺、维生素B1、维生素B2和维生素B6六种水溶性维生素的最佳分离条件.     

反相液相色谱中动力学因素对肽谱影响规律研究

研究了用反相色谱模式, 在不同流动相流速条件下所得到的细胞色素C的肽谱图. 发现在低流速时, 保留弱的肽谱峰增多, 而在高流速时保留强的肽谱峰增多, 未发现溶质分子质量与溶质相对保留值(RRT)之间存在有特定的变化关系. 然而却发现了两种变化规律, 即溶质相对保留值(RRT)与流动相流速之间的双对数线性关系(1) log RRT＝a＋blog ν, 及所得该二线性参数, a与b之间的线性关系(2) a＝c＋db. 预计该结果可能会在液相色谱指纹图谱研究和蛋白质组学中分离低丰度蛋白时有潜在的应用价值.     

反相离子对色谱中有机溶剂浓度和离子对试剂浓度对保留值的影响

我们测定了氨基苯磺酸和氨基萘磺酸在反相离子对色谱中不同乙腈/水, 甲醇/水配比和离子对试剂浓度下的保留值,并把两种冲洗剂下的保留值和关系式lnk'=a+C~c~b中的参数a,C作线性关联,得到很好的相关性,这表明有机溶剂乙腈和甲醇对选择性并无显著的影响,但乙腈有更大的冲洗强度.证明关系式lnk'=A+Blnc~p+C~c~ b能较好地描述有机溶剂和离子对试剂浓度对保留值的影响, 但当离子对试剂浓度较高时该关系式不成立.同时提出了有机溶剂浓度和离子对试剂浓度"等同效应" 的概念     

毛细管气相色谱法测定含硫恶臭气体混合物

采用Rt-silica Bond Plot毛细管色谱柱(硅胶键合极性基团固定相)的GC-FPD色谱系统,检测了环境中的含硫恶臭气体甲硫醇、甲硫醚、乙硫醇、二硫化碳和二甲二硫的混合气体。实验研究了气相色谱柱进样口压力和升温方式对分离效果的影响,在最佳分离条件下对5种气体的混合样进行了重复性测试,并利用自制的Tenax管式富集器分析5种气体的检出限。方法的最佳进样口压力为48.26 k Pa和最佳升温方式为初始温度160℃,以30℃/min升至220℃,可以实现混合气体的完全分离,分离时间3.850 min,组分间最小分离度2.525,最佳条件下具有很好的重复性,保留时间和组分分离度的相对标准偏差均小于1%,峰面积相对标准偏差最大为5.0%,5种气体的检出限依次为45,37,21,30和22μg/m3。     

茶叶指纹谱的毛细管胶束电动色谱法研究

 用胶束电动色谱法建立了茶叶的色谱指纹谱并用于分析10种中国名茶。这种色谱指纹谱是由相对保留值(α)和相应的相对峰面积(Sr)组成的。该方法将色谱图转换成数据表,实现了图谱的数据化;并且以相对保留值表示各色谱峰的峰位,大大减少了各种操作条件对色谱相对保留值的影响,降低了色谱峰峰位变化的波动性,提高了样品间的可比性。这种色谱指纹谱在没有标准品的情况下也可得出可靠的、有意义的结果。优化后的色谱条件是:电泳电解质为硼砂0.02 mol/L 、十二烷基硫酸钠(SDS)浓度为0.025 mol/L 的溶液(pH     

气相色谱峰的半峰宽与保留值之间关系的统计学研究

在适当的色谱条件下,在三根分别涂有OV225,EGS和PEG4,000的柱上对正构烷烃、正构伯醇、苯和正构烷基苯三个同系物的色谱峰的k′(容量比,或死时间保留值)和半峰宽W_(1/2)进行了测量。每根柱上每种同系物所得的一组k′-W_(1/2)数据点不落在直线上,采用曲线拟合则得到较好的结果。为便于和文献上的研究结果相对比,文中还对k′-W_(1/2)数据组进行直线回归。通过回归线差异显著性检验发现,不同的同系物的回归直线间存在显著性差异。文中还讨论了多元组份色谱分离理论中定义的柱参量β值能否保持为普遍适用的常数的问题。     

分子结构参数对保留值规律式中参数a,b和c的影响及保留值预测的研究

本文从理论上研究了分子结构参数对保留值变化规律式中参数a,b和c的影响,并用实验结果初步验证了理论推测.提出了参数a,b和c与分子结构参数van derWaals体积V_w、偶极矩μ_A和氢键作用能X_(AH)的定量关系;指出只有结构相关的化合物才有严格的参数a和c间的线性关系.在此基础上研究了非极性化合物、同系物和极性混合物在冲洗剂宽浓度范围内预测保留值的可行性.     

联苯型高温液晶作气相色谱固定液的研究(Ⅰ)——菲、蒽和咔唑的分离

把高温液晶双-(对正烷氧基苯甲酸)-对-联苯二酚酯类(烷基为丙基、丁基、戊基、己基、庚基和壬基)作气相色谱固定液分离菲、蒽和咔唑.用半米色谱柱测定各个化合物的相对保留值.实验结果说明端基为丁烷氧基和戊烷氧基的液晶(BPBBB和BPBAmB)最好.在BPBAmB柱上16分钟内可满意地把菲、蒽和咔唑分离开.     

α-甲基苄基,N,N-二乙基二硫代氨基甲酸脂及苄基N-吗啉基二硫代氨基甲酸酯结构与生物活性

本文报导了对较普遍的水田和旱田杂草有不同活性的两个化合物除草剂,讨论了它们的结构与活性的关系,两个化合物的晶胞参数a_Ⅰ=21.422、b_Ⅰ=14.645,C_Ⅰ=8.769;a_Ⅱ=22.191、b_Ⅱ=12.355、c_Ⅱ=9.404,空间群均为P_(b c a)、Z=8,分别用MuLTAN和RANTAN测定其结构,用块对角线最小二乘法修正,最冶R_Ⅰ=0.092、R_Ⅱ=0.108。