Determination of selenium by hydride generation with reducing tube followed by graphite furnace atomic absorption spectrometry

Summary Selenium was determined in biological samples (tea and bovine liver, NBS, SRM 1577) by a combination of hydride generation with reducing tube, graphite furnace atomization and atomic absorption detection. The selenium was reduced by a pellet of sodium borohydride which was placed in a horizontal glass tube. 1.6–2.0 l/min of argon flow rate and 2400° C of atomization temperature were the best experimental conditions. Copper produces a severe effect on absorbance, even if present in only 2 times the amounts of selenium. Ion-exchange resin (Dowex 50 W-X8) was used for the separation of Cu, Ni and Co. A detection limit of 1 ng was obtained with a precision of 5–6%.

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Selenbestimmung durch Hydriderzeugung im Reduktionsrohr mit nachfolgender Graphitofen-AAS

Zusammenfassung Durch Kombination von Hydriderzeugung und Graphitofen-AAS wurde Selen in biologischen Proben (Tee, Rinderleber, NBS, SRM 1577) bestimmt. Die Reduktion erfolgte durch Natriumborhydrid in einem horizontalen Glasrohr. 1,6–2,0 l/min Argon und 2400° C Atomisierungstemperatur erwiesen sich als optimal. Kupfer übt selbst bei nur doppelter Menge einen störenden Einfluß aus. Zur Abtrennung von Cu, Ni und Co wurde ein Ionenaustauscher (Dowex 50W-X8) verwendet. Die Nachweisgrenze beträgt 1 ng bei einer Reproduzierbarkeit von 5–6%.

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Paper read at the meeting of 9th ICAS/XXII CSI, Tokyo, September 1981     

Cation exchange studies of vanadium(V) on Dowex 50W-X8. Separation from mixtures

Summary The cation exchange behaviour of milligram amounts of vanadium on Dowex 50W-X8 has been studied using different eluants. Quantitative elution can be achieved by 200 ml of 0.5N hydrochloric acid, 1–2N sulphuric acid, 2–3N phosphoric acid or 0.5–1N ammonium chloride solution. The relative efficiency of eluants is discussed in terms of their elution constants and bed distribution coefficients. Vanadium has been separated from copper(II), iron(III), cobalt(II), nickel, zinc, zirconium (IV), aluminium, cerium(IV), uranium(VI), thorium(IV), manganese(II), titanium(IV), and from phosphate.

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Zusammenfassung Das Verhalten von Milligramm-Mengen Vanadium am Kationenaustauscher Dowex 50W-X8 wurde mit verschiedenen Eluierungsmitteln untersucht. Mit 200ml 0,5 n Salzsäure, 1–2 n Schwefelsäure, 2–3 n Phosphorsäure oder 0,5–1 n Ammoniumchloridlösung konnte das Vanadium quantitativ eluiert werden. Die Wirksamkeit dieser Eluierungslösungen wurde an Hand der Elutionskonstanten und der Verteilungskoeffizienten erörtert. Von folgenden Ionen konnte das Vanadium getrennt werden: Kupfer(II), Eisen(III), Kobalt(II), Nickel, Zink, Zirkonium(IV), Aluminium, Cer(IV), Uran(VI), Thorium(IV), Mangan(II), Titan(IV) und Phosphat.

     

Flameless atomic absorption determination of barium in natural waters using the technique of standard additions

Summary A simple method for the determination of barium in natural waters by flameless atomic absorption spectrometry using the carbon rod is proposed. Barium in highly salted waters is previously separated from the interfering ions by ion-exchange chromatography, using Dowex 50 W-X8 resin, and eluted with 0.1M EDTA solution. Mineral waters with low salinity are transferred directly to the furnace and the standard addition method is performed. The detection limit is 90 pg Ba for 10l injections. The method was applied to samples from the Atlantic Ocean and from Araruama Lake. Barium in commercially available waters was also determined.

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Bestimmung von Barium in natürlichen Wässern durch flammenlose Atomabsorptionsbestimmung unter Verwendung des Standard-Zugabe- Verfahrens

Zusammenfassung In salzreichen Wässern enthaltenes Barium wird von störenden Ionen durch Ionen-Austausch-Chromatographie über Dowex 50 W-X8 getrennt und mit 0,1M EDTA ausgewaschen. Mineralwässer mit geringem Salzge- halt werden unmittelbar in den Ofen eingebracht und die Standard-Zugabe- Methode angewendet. Die Nachweisgrenze liegt bei 90pg/10l. Die Methode wurde zur Untersuchung von Proben aus dem Atlantischen Ozean sowie aus dem Araruama-See angewendet. Außerdem wurde Barium in handelsüblichen Trinkwässern bestimmt.

     

Cation-exchange studies of cadmium on Dowex 50W-X8: Separation from mixtures

Summary Cation-exchange behaviour of mg amounts of cadmium on Dowex 50W-X8 has been studied. Hydrochloric, nitric, perchloric, sulphuric, acids, and solutions of ammonium acetate, chloride and bromide, sodium chloride and nitrate, potassium iodide and EDTA were tested as eluants. The relative efficiency of the eluants is discussed in terms of their elution constants and volume distribution coefficient. Cadmium can be separated from a wide variety of elements. The overall operation requires about 3–4 hrs. Results are reproducible to ± 2.5%.

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Untersuchungen über den Kationenaustausch von Cadmium an Dowex 50W-X8. Abtrennung aus Gemischen

Zusammenfassung Das Austauschverhalten von Milligramm-Mengen Cd wurde untersucht. Als Eluierungsmittel dienten Salz-, Salpeter-, Perchlor- und Schwefelsäure sowie Lösungen von Ammoniumacetat, -chlorid, -bromid, Natriumchlorid,-nitrat, Kaliumjodid und ÄDTA. Elutionskonstanten und Verteilungskoeffizienten wurden berechnet. Cadmium kann von zahlreichen anderen Elementen abgetrennt werden. Das gesamte Verfahren erfordert einen Zeitaufwand von etwa 3–4 h. Die Reproduzierbarkeit beträgt ±2,5%.

     

Microdetection of V(V)-ion with desferrioxamine B by resin spot test technique

Summary Highly sensitive and selective test for vanadium(V) detection, with desferrioxamine B, is proposed. The method is based on reddish-violet complex fixation on cation-exchange resin. Detection limit of 1.01×10^–10 g V(V)-ion is achieved by application of Dowex HCR(NH₄ ⁺) resin. Among 89 foreign substances investigated (diverse ions, complexing, oxidizing and reducing agents), Fe(II/III)-(under atmospheric conditions) and Co(II)-ion are the only interfering species.

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Mikronachweis von Vanadin(V) mit Desferrioxamin B mit Hilfe der Harz-Tüpfeltechnik

Zusammenfassung Eine hochempfindliche und selektive Reaktion für den Nachweis von V(V) mit Desferrioxamin B wurde vorgeschlagen. Der dabei entstehende rot-violette Komplex wird an ein Kationenaustauscher-Harz gebunden. Die Nachweisgrenze 1,01×10^–10 g V(V) wird mit Dowex HCR(NH₄ ⁺)-Harz erreicht. Unter 89 geprüften Fremdsubstanzen (div. Ionen, Komplexbildner, Oxydations- und Reduktionsmittel) sind Fe(II, III) und Co(II) die einzigen störenden Substanzen.

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Presented at 9th International Symposium on Microchemical Techniques, Amsterdam, August 28–September 2, 1983.     

The application of ANS modified Amberlyst A-26 anion-exchange resin for the preseparation of silver before its determination by atomic absorption spectrometry

Summary A new chelate-forming resin was prepared from Amberlyst A-26 and 8-amino-naphthalene-2-sulphonic acid (ANS). ANS-loaded resin is stable and resistant to mineral acid. The application of the resin to the determination of silver in copper ore is described.

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Anwendung von ANS-modifiziertem Anionenaustauscher Amberlyst A-26 zur Abtrennung von Silber vor dessen bestimmung mit AAS

Zusammenfassung Ein neues komplexbildendes Harz wurde aus Amberlyst A-26 und 8-Aminonaphthalin-2-sulfonsäure (ANS) hergestellt. Dieses mit ANS beladene Harz ist stabil und widerstandsfähig gegen Mineralsäuren. Die Anwendung zur Silberbestimmung mit AAS in Kupfererzen wird beschrieben.

     

Use of control-engineering principles in chemical analysis

Summary A single beam subtraction photometric titration device [4] was investigated with control engineering methods to establish its static and dynamic properties. Using an appropriate controller, titrations of Zn(II) in the nMole range with EDTA and xylenol orange as an indicator were carried out within 3–5 s. The rates of the several chemical reactions had to be considered.

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Anwendung von Prinzipien aus der Regelungstechnik in der Chemischen AnalyseIV. Modellbildung und Regelung einer subtraktions-photometrischen Titration mit einem Lichtbündel bei zwei Wellenlängen

Zusammenfassung Das Subtraktions-photometrische Titriergerät mit einem Lichtbündel [4] wurde mit Methoden aus der Regelungstechnik untersucht, um die statischen und dynamischen Eigenschaften zu ermitteln. Mit einem geeigneten Regler konnten Titrationen von Zn(II) im nMol-Gebiet mit ÄDTA und Xylenol-Orange als Indicator innerhalb von 3– 5 s ausgeführt werden. Die Geschwindigkeit unterschiedlicher chemischer Reaktionen mußte berücksichtigt werden.

     

Liquid-membrane type diethyldithiocarbamate ion-selective electrode and its application to the potentiometric titration of metal ions

Summary A liquid-membrane type diethyldithiocarbamate ion-selective electrode (DDC-ISE) was constructed by utilizing the nitrobenzene extract of the methyltrioctylammonium-DDC ion-pair. The DDC-ISE shows Nernstian response in the concentration range of 10^–5–10^–1 M DDC in 0.1 M sodium hydroxide solution. The electrode potential is constant in the pH range of 7.6–13.0. Potentiometric titrations of Hg(II), Cu(II), Ni(II) and Zn(II) in ammoniacal solutions with NaDDC and successive titration of two binary systems, Hg(II)-Ni(II) and Hg(II)-Zn(II), were successfully carried out with this electrode.

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Diethyldithiocarbamat-ionenselektive Flüssig-Membranelektrode und ihre Anwendung zur potentiometrischen Titration von Metallionen

Zusammenfassung Eine Diethyldithiocarbamat-ionenselektive Flüssig-Membranelektrode (DDC-ISE) wurde entwickelt, die den Nitrobenzolextrakt des Ionenpaares Methyltrioctylammonium-DDC benutzt. Die DDC-ISE zeigt Nernstsches Ansprech-Verhalten im Konzentrationsbereich von 10^–5–10^–1 M DDC in 0,1 M Natriumhydroxidlösung. Das Elektrodenpotential ist im pH-Bereich von 7,6–13,0 konstant. Potentiometrische Titrationen von Hg(II), Cu(II), Ni(II) und Zn(II) mit NaDDC in ammoniakalischer Lösung sowie sukzessive Titrationen der binären Systeme Hg(II)-Ni(II) und Hg(II) — Zn(II) wurden erfolgreich durchgeführt.

     

Rapid continuous determination of aluminium in copper-base alloys by flow-injection spectrophotometry

Summary A flow-injection spectrophotometric method has been developed for the rapid, continuous determination of aluminium in copper-base alloys. The system consists of the masking of copper, zinc, iron, etc. with a combined use of thiourea, ascorbic acid and EDTA and the measurement of light absorption of aluminium-Xylenol Orange complex at 506 nm. With appropriate standardization satisfactory results are obtained in spite of sluggish reaction of aluminium and Xylenol Orange. The system allows the analysis of solutions of copper-base alloys for aluminium to be conducted at a rate of 50 determinations per hour without any carryover. The results obtained for standard brasses and aluminium bronze (Al 1.43–10.2%) agreed well with the certified values. The precision (rsd) ranges are 0.2–0.3%.

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Kontinuierliches Schnellverfahren zur Bestimmung von Aluminium in Kupferlegierungen mit Hilfe der Flow-Injection-Spektralphotometrie

Zusammenfassung Bei dem empfohlenen Verfahren werden Cu, Zn, Fe und andere Störelemente mit Hilfe von Thioharnstoff, Ascorbinsäure und EDTA maskiert und der Al-Xylenolorange-Komplex bei 506 nm gemessen. Mit Hilfe eines geeigneten Eichverfahrens werden trotz der trägen Reaktion von Al mit Xylenolorange zufriedenstellende Werte erhalten. 50 Bestimmungen können innerhalb von 1 h ohne jedes Verschleppen durchgeführt werden. Bei der Analyse von Messing und Al-Bronze (1,43–10,2% Al) wurde gute Übereinstimmung mit zertifizierten Werten erzielt. Die Standardabweichungen lagen im Bereich von 0,2–0,3%.

     

Polarographic studies on the N-benzoylphenylhydroxylamine complex of tin and pulse polarographic determination of trace quantities of tin after extraction

Summary A polarographic investigation on the N-benzoylphenylhydroxylamine (BPHA) complex of tin has been made in a mixture of chloroform and methanol. From the studies it has been confirmed that the complex is formed by tetravalent tin. A tentative mechanism of the oxidation of tin(II) in presence of BPHA has been suggested. Moreover, a rapid, sensitive and specific method of determination of tin in trace quantities by derivative pulse polarography has been developed. The chloroform extract can be directly subjected to polarography after addition of requisite quantities of water and methanolic lithium perchlorate. Effect of different supporting electrolytes on the system has been studied. By the described method 7×10^–7 M to 2×10^–5 M tin can be determined without interference from large quantities of the elements commonly associated with tin and also from a large number of other elements and complexing agents.

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Polarographische Untersuchung des N-Benzoylphenylhydroxylamin-Komplexes mit Zinn und pulspolarographische Bestimmung von Zinn im Spurenbereich nach Extraktion

Zusammenfassung Eine polarographische Untersuchung des N-Benzoyl-phenylhydroxylamin (BPHA)-Komplexes mit Zinn in einer Mischung von Chloroform und Methanol wurde durchgeführt. Es konnte festgestellt werden, daß der Komplex von vierwertigem Zinn gebildet wird. Ein Mechanismus der Oxidation von Zinn(II) in Gegenwart von BPHA wird vorgeschlagen. Die entwickelte Methode eignet sich in Verbindung mit der derivativen Pulspolarographie zur schnellen, spezifischen und empfindlichen Bestimmung von Zinn im Spurenbereich. Nach Zugabe einer bestimmten Menge Wasser und methanolischer Lithiumperchloratlösung kann der Chloroform-Extrakt des Zinn-BPHA-Komplexes direkt polarographiert werden. Der Einfluß verschiedener Leitsalze wurde untersucht. Mit diesem Verfahren läßt sich Zinn im Bereich von 7×10^–7 M bis 2×10^–5 M in Anwesenheit großer Mengen anderer Metallionen und Komplexierungsmittel bestimmen.

     

Determination of EDTA by catalytic amperometric and catalytic potentiometric titration at a small constant current

Summary Amperometric and potentiometric methods at a small constant current were developed to follow the course of catalytic titrations. In ammoniacal medium EDTA was determined by titration with 0.1 M copper(II) chloride in the presence of hydrogen peroxide as the indicator. Amounts of 42.26–126.87 mg of EDTA were determined with a maximal average deviation of 0.55 %. The results obtained are in good agreement with those of comparable methods.

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Bestimmung von ÄDTA mit Hilfe der katalytischen amperometrischen und der katalytischen potentiometrischen Titration bei kleinem konstantem Strom

Zusammenfassung Die amperometrische und die potentiometrische Methode bei kleinem konstantem Strom wurden für die Verfolgung katalytischer Titrationen ausgearbeitet. ÄDTA wurde in Ammoniakmedium mit 0,1 M Kupfer(II)-chlorid in Anwesenheit von Wasserstoffperoxid als Indicator titriert. Mengen von 42,26–126,87 mg ÄDTA wurden mit einer mittleren Abweichung von 0,55% bestimmt. Die Ergebnisse stimmen gut mit denen vergleichbarer Methoden überein.

The authors thank the SIZ for researchs of SAP Vojvodina for the partial financial support of the present work.     

Analytische Anwendung der Di-thiobenzhydrazone von 1,2-Diketonen

Zusammenfassung Die Anwendung der Di-thiobenzhydrazone von 1,2-Dicarbonylverbindungen zur Extraktion und zur spektralphotometrischen Bestimmung von Metallionen wurde untersucht. Danach bilden die 1,2-Bisthiobenzhydrazone farbige, in organische Lösungsmittel extrahierbare Chelate ( _M=3000–14000) mit Pb(II), mit Elementen der 1., 2. und 8. Nebengruppe, vereinzelt mit In(III), häufiger mit Sb(III) und mit Bi(III). Die Chelatbitdung von Diacetyl-bis-thiobenzhydrazon und von 2,3-Pentandion-bis-thiobenzhydrazon-p-methoxy mit Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II) und Pb(II) wurde als Beispiel näher untersucht.

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Analytical application of 1,2-diketo-bis-thiobenzhydrazones

The application of 1,2-diketo-bis-thiobenzhydrazones as ligands for the extraction and spectrophotometric determination of metal ions has been studied. The 1,2 bisthiobenzhydrazones form highly coloured ( _M=3–14×10³) and with organic solvents easily extractable chelates with Pb(II), In(III), Sb(III), Bi(III) and elements of the Ist, 2nd and 8th subgroup. The application of diacetyl-bis-thiobenzhydrazone and 2,3-pentanedione-bis-(p-methoxy)-thiobenzhydrazone for the determination of Cd(II), Cu(II), Hg(II), Pb(II) and Zn(II) has been studied in detail.

     

Metal complexes of 6-chloropurine

Summary Five Cu(II), Pd(II), Cd(II), Pt(IV), and Au(III) complexes of 6-chloropurine have been obtained. The complexes were characterized by elemental analysis, IR,¹H-NMR and¹³C-NMR spectroscopy. On the basis of these data the structure of the complexes and the coordination of the ligand have been proposed. Thus, the physical and chemical methods supported evidence that in acidic medium, with exception of the Cu(II) complex, 6-chloropurine acts in the monoprotonated form neutralizing the charge of [PdCl₄]^2–, [CdCl₄]^2–, [AuCl₄]^– and [PtCl₆]^2– anions. The thermal behaviour of the complexes has also been studied.

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Metallkomplexe von 6-Chlorpurin

Zusammenfassung Es wurden fünf Komplexe von 6-Chlorpurin mit Cu(II), Pd(II), Cd(II), Pt(IV) und Au(III) erhalten. Die Komplexe wurden mittels Elementaranalysen, IR,¹H-NMR und¹³C-NMR charakterisiert. Auf der Basis dieser Daten wurde eine Komplexstruktur und eine bestimmte Koordination der Liganden vorgeschlagen. Physikalische und chemische Methoden beweisen, daß im sauren Bereich [mit der Ausnahme von Cu(II)] das 6-Chlorpurin in der monoprotonierten Form koordiniert, wobei die Ladung von [PdCl₄]^2–, [CdCl₄]^2–, [AuCl₄]^– und [PtCl₆]^2– jeweils neutralisiert wird. Das thermische Verhalten der Komplexe wurde ebenfalls untersucht.

     

Electrical conductivity of some hydrazones and binary complexes with transition metals

Summary The electrical behaviour of some hydrazones was studied in the temperature range of 290–435 K. The effect of complex formation with Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), and Cu(II) on the electrical conductivity of the hydrazones was investigated. The structure of the hydrazones was characterized using¹H and¹³C NMR spectroscopy. Conductometric titration and IR spectroscopy were used to illustrate the structure of the hydrazone complexes. Both the structures of the hydrazones and the complexation process play an effective role in the conduction process.

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Elektrische Leitfähigkeit einiger Hydrazone und ihrer binären Komplexe mit Übergangsmetallen

Zusammenfassung Das elektrische Verhalten einiger Hydrazone und ihrer Komplexe mit Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II) und Cu(II) wurde im Temperaturbereich von 290 bis 435K untersucht. Die Strukturen der Hydrazone wurden mittels¹H- und¹³C-NMR-Spektroskopie charakterisiert, jene ihrer Komplexe durch konduktometrische Titration und IR-Spektroskopie. Sowohl die Strukturen der Hydrazone als auch der Komplexbildungsvorgang spielen eine wesentliche Rolle beim Leitungsvorgang.

     

The oxidative decarboxylation of polyaminocarboxylic acids

Summary The reaction between Ce(IV) and EDTA was followed titrimetrically and spectrophotometrically, and was found to occur in stages. Four equivalents of Ce(IV) are reduced per mole of EDTA almost instantaneously at room temperature. With increasing temperature and reaction time an ultimate of about 14 equivalents of Ce (IV) is consumed per mole of EDTA. Carbon dioxide, formaldehyde, and other yet unidentified compounds are the products of oxidation of EDTA. The kinetics of the reaction in aqueous sulfuric acid was studied over the temperature range 11.7°–40°C by a spectrophotometric technique. The effects of the acidity of the medium and of added salts are reported.

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Oxydative Decarboxylierung von PolyaminocarbonsäurenI. Untersuchung der Reaktion von ÄDTE mit Ce(IV) in saurer Lösung

Zusammenfassung Die Reaktion zwischen Ce(IV) und ÄDTE wurde volumetrisch und spektroskopisch (UV) verfolgt. Dabei wurde gefunden, daß die Reaktion in Stufen verläuft. Bei Zimmertemperatur wurden vier Äquivalente Ce(IV) je Mol ÄDTE beinahe sofort reduziert. Mit zunehmender Temperatur und Reaktionszeit wurden bis zu 14 Äquivalente Ce(IV) je Mol ÄDTE verbraucht. Die Oxydationsprodukte von ÄDTE sind Kohlendioxid, Formaldehyd und andere noch nicht identifizierte Verbindungen. Die Reaktionskinetik in wäßriger Schwefelsäure wurde spektroskopisch (UV) im Temperaturbereich von 11,7°–40°C untersucht. Die Einflüsse der Acidität der Lösung und der zugefügten Salze werden angegeben.

     

Solvent extraction of metals with macrocyclic compounds. I

Summary The extractants studied in this work are 5,6; 14,15-dibenzo-l,4-dioxa-8,12-diazacyclopentadeca-7,12-diene (I) and 5,6; 14,15-dibenzo-1,4-dioxa-8,12-diazacyclopentadecane (II). Radioactive nuclides were used to investigate the extraction of Ag(I), Hg(II), Cu(II), Cd, Co(II), Zn, Fe(III), Mn(II), and Pd with chloroform solutions of I and II. It is shown that compound I extracts only silver. The composition of the extracted compound has been established: silver is extracted as an AgLX complexe (L being macrocycle I and X being the counterion). The counterions involved in the experiment were perchlorate, picrate (Pi), and dipicrylaminate (DPA); the extraction of silver is intensified in the series: ClO₄ ^–––. The solvents used include nitrobenzene, 1,2-dichloroethane, chloroform, ando-xylene, the best being nitrobenzene and dichloroethane. Macrocycle II was found to exhibit poorer selectivity; in addition to Ag(I), it also extracts Hg(II), Cu(II) and Pd. The lower selectivity of macrocycle II, as compared to that of I, must be due to the graeter comformational mobility of molecule II.

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Metallextraktion durch makrocykliscbe Verbindungen. I

Zusammenfassung 5,6; 14,15-Dibenzo-1,4-dioxa-8,12-diazacyklopentadeka-7,12-dien (i) und 5,6; 14,15-Dibenzo-1,4-dioxa-8,12-diazacyklopentadekan (II) wurden als Extraktionsmittel verwendet. Radioaktive Nuklide dienten zur Untersuchung der Extraktion von Ag(I), Hg(II), Cu(II), Cd, Co(II), Zn, Fe(III), Mn(II) und Pd durch Chloroformlösungen von I und II. Die Verbindung I extrahiert nur Silber. Die Zusammensetzung der extrahierten Verbindungen wurde ermittelt: Silber wird als AgLX (L=Makrocyklus I, X=Gegenion) extrahiert. Als Gegenionen wurden Perchlorat, Pikrat (Pi) und Dipikrylaminat (DPA) verwendet. Die Extraktion von Silber wächst in der Reihenfolge ClO₄     

Thermal behaviour of Cu(II)-urea complex

The urea complex of copper was synthesized and its structure was established by Fourier transform infrared (FTIR), electron spin resonance (ESR) and atomic absorption spectroscopy and elemental analysis to be Cu(urea)₄Cl₂. The thermal behaviour of this complex has been studied by thermogravimetry and differential thermal analysis and FTIR and ESR. Thermal analysis shows that the decomposition of the complex occurs in four stages of weight loss of different intermediates followed by three endothermal effects. The complex is thermally stable up to 428 K. The ESR and FTIR behaviour of the Cu(II)-urea complex during thermolysis was studied between 428 and 633 K. The experimental results suggest that in this temperature range the complex decomposition occurred forming thermodynamically stable regions of Cu(II) which are ferromagnetically coupled.

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Zusammenfassung Der Harnstoffkomplex von Kupfer wurde hergestellt, seine Zusammen-setzung ergab sich anhand von FTIR-, ESR- und Atomabsorptionsspektroskopie-Untersuchungen sowie Elementaranalyse mit der Formel Cu(Harnstoff)₄Cl₂.Mittels TG, DTA, FTIR und ESR wurde auch das thermische Verhalten dieser Komplexe untersucht. Die Thermoanalyse zeigte, daß der Zersetzungsprozeß über verschiedene Zwischen-produkte in vier Stufen mit Massenverlust verläuft, gefolgt von insgesamt drei endothermen Effekten. Bis 428 K ist der Komplex thermisch stabil. Das ESR- und FTIR-Verhalten des Cu(II)-harnstoffkomplexes bei der Thermolyse wurde im Temperaturbereich 428–633 K untersucht. Die experimentellen Ergebnisse lassen darauf schließen, daß bei der Zersetzung des Komplexes in diesem Temperaturbereich thermodynamisch stabile Regionen von ferromagnetisch gekoppeltem Cu(II) gebildet werden.

     

The catalytic influence of benzoate and o-chlorobenzoate on the rate of complexation of chromium(III)

Summary The catalytic influence of benzoate in the pH range 4.0–4.5 and of o-chlorobenzoate in the pH range 3.0–4.0 on the complex formation of chromium(III) with EDTA has been established. An increase of the reaction rate by a factor of about 10–20 has been observed. This allows a considerable reduction of the reaction time and/or the excess of EDTA which is otherwise necessary.

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Der katalytische Einfluß von Benzoat und o-Chlorbenzoat auf die Komplexierung von Chrom(III)

Zusammenfassung Der katalytische Einfluß von Benzoat im pH-Bereich 4,0–4,5 und von o-Chlorbenzoat im pH-Bereich 3,0–4,0 für die Komplexierung von Chrom (III) mit ÄDTA wurde festgestellt. Eine Zunahme der Reaktionsgeschwindigkeit um einen Faktor von ungefähr zehn bis zwanzig wurde beobachtet. Dies gestattet eine erhebliche Reduktion der Reaktionszeit und/oder des Übermaßes an ÄDTA, das sonst notwendig ist.

     

Photometric titration of metal ions,based on ultraviolet absorption by a lead(II) complex. I

Summary A method is described for the complexometric determination of alkaline earth metals with EDTA and EGTA by means of photometric end-point indication at 242 nm, using lead(II) as indicator ion. Determinations of 10^–5 M solutions of calcium and barium appeared to be possible with good accuracy.

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Zusammenfassung Eine komplexometrische Bestimmung von Erdalkalimetallen mit ÄDTA und ÄGTA wurde beschrieben. Die Endpunktindikation wird photometrisch bei 242 nm unter Verwendung vom Blei(II) als Indikatorion durchgeführt. Bestimmungen von 10^–5-m Lösungen von Calcium und Barium sind mit guter Genauigkeit durchführbar.

     

Determination of nitrite in sea-water by ion-exchanger colorimetry

Summary A microdetermination method (at theg/l level for nitrite) has been developed, based on ion-exchanger colorimetry. The nitrite is reacted with sulphanilamide andN-(1-naphthyl)ethylenediamine to form an azo dye which is then sorbed on Dowex 50W-X2. The resin phase absorbance at 550 and 800 nm is measured directly. The relative detection limit is 0.27g/l and the distribution ratio is 2.6×10⁴. The method has been applied to determination of nitrite in 500-ml sea-water samples and compared with a conventional technique.

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Bestimmung von Nitrit in Meerwasser durch Ionenaustausch-Kolorimetrie

Zusammenfassung Eine Mikromethode zur Bestimmung von Mikrogramm Nitrit/Liter mit Hilfe der lonenaustausch-Kolorimetrie wurde ausgearbeitet. Zu diesem Zweck wird Nitrit mit Sulfanilamid und N-(1-Naphthyl)ethylendiamin zu einem Azofarbstoff umgesetzt, der an Dowex 50W-X2 adsorbiert wird. Die Absorbanz der Harzphase wird unmittelbar bei 550 und 800 nm gemessen. Die relative Nachweisgrenze beträgt 0,27g/l, das Verteilungsverhältnis 2,6×10⁴. Das Verfahren wurde zur Bestimmung von Nitrit in 500-ml-Proben Meerwasser verwendet und mit konventionellen Methoden verglichen.