过渡金属离子与3-氟邻苯二甲酸和1,10-邻菲啰啉配合物的合成、结构及性质

过渡金属离子与3-氟邻苯二甲酸(H2Fpht)、1,10-邻菲啰啉(phen)通过水热反应得到了5个配合物:[M(Fpht)(phen)(H2O)3]·H2O(M=Ni 1,Co 2),[Cu(Fpht)(phen)(H2O)]·H2O(3),[M(Fpht)(phen)(H2O)]·H2O(M=Zn 4,Cd 5)。通过X-射线单晶衍射分析、元素分析、红外分析、荧光分析以及差热-热重分析对配合物进行了表征。配合物1和2为单核分子,中心离子Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)与3-氟邻苯二甲酸根的1个氧原子,1,10-邻菲啰啉的2个氮原子以及3个配位水分子的3个氧原子配位,形成六配位的扭曲八面体构型。配合物3为Z字形一维链状结构。中心Cu(Ⅱ)离子与2个3-氟邻苯二甲酸根的2个氧原子,1个1,10-邻菲啰啉的2个氮原子以及水分子的1个氧原子配位,形成四方锥构型。配合物4和5具有相似的一维螺旋结构,中心Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)离子与2个3-氟邻苯二甲酸根的3个氧原子、1,10-邻菲啰啉的2个氮原子以及水分子中的1个氧原子配位,形成扭曲的八面体构型。     

1,10-邻菲咯啉衍生物的合成及其晶体结构

以1,10-邻菲咯啉为原料,经氧化反应合成了1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮(1);1与对氟苯甲醛反应合成了2-苯基(4-氟)-咪唑[4,5]-1,10-邻啡咯啉(2).1和2的结构经1H NMR,MS和X-射线单晶衍射表征.1为正交晶系,Pna21空间群,晶胞参数为:a=14.329 0(4)(A),b=12.370 0(3)(A),c=6.395 6(16)(A),α=90°,β=90°,γ=90°,V=1 133.5(5)(A)~3,Z=14,Dc=2.521 g·cm~(-3),μ=12.430 mm~(-1),F(000)=789,最终偏离因子R=0.039 8,wR=0.114 7.2为单斜晶系,P21/n,空间群晶胞参数为:a=9.810 0(4)(A),b=10.951 0(4)(A),c=17.3670(7)(A),α=90.000°,β=99.042(5)°,γ=90.000°,V=1 842.5(12)(A)~3,Z=4,Dc=1.292 g·cm~(-3),μ=0.095mm~(-1),F(000)=732,最终偏离因子R=0.091 2,wR=0.334 9.     

聚(苯乙烯-丙烯酸)载体铁邻菲啰啉(5-硝基邻菲啰啉)配合物的合成及其对丁二烯聚合的催化活性

合成了不同邻菲啰啉(phen)含量的聚(苯乙烯-丙烯酸)载体铁邻菲啰啉配合物(SAAC·Fe·phen)和不同5-硝基邻菲啰啉(Nphen)含量的聚(苯乙烯-丙烯酸)载体铁5-硝基邻菲啰啉配合物(SAAC·Fe·Nphen)。元素分析和红外结果证明SAAC·Fe·phen具有下面的结构:SAAC·Fe·phen-(i-Bu)_3Al二元体系的催化效率是SAAC·Fe-phen-(i-Bu)_3Al三元体系的2倍,是小分子铁的400倍。在SAAC·Fe·phen和SAAC·Fe·Nphen体系中,当phen(或N pnen)/Fe的摩尔比为0.7左右时催化活性最高。催化活性随着Al/Fe摩尔比的增大而升高,但当Al/Fe摩尔比大于70以上活性趋于恒定,和小分子铁催化荆相比这种高分子铁催化剂可以提高聚合温度。     

1,10-邻菲啰啉衍生物钌配合物的合成、 表征及与DNA和BSA的相互作用

通过2-(4-吡啶)-咪唑[4,5-f]-1,10-邻菲啰啉(L₁)与[Ru(η⁶-cymene)(μ-Cl)Cl]₂反应合成了3种新型芳基钌配合物, 并利用新配体2-(4-咪唑基苯基)咪唑[4,5-f]-1,10-邻菲啰啉(L₂)与RuCl₃反应合成了配合物4. 利用核磁共振波谱、 质谱等对配合物进行了表征. 通过紫外光谱和圆二色谱研究了配合物在缓冲溶液中的稳定性及与CT-DNA的相互作用, 利用荧光光谱研究了配合物与牛血清蛋白的作用, 用乌氏黏度计测试了配合物对DNA黏度的影响, 并通过荧光光谱、 凝胶电泳研究了配合物4在不同pH条件下的荧光响应及与pBR322 DNA的作用. 结果表明, 配合物通过嵌入的方式与DNA作用, 并对DNA的二级结构产生影响; 配合物1~4均可与牛血清蛋白的一个位点发生相互作用并使其发生静态荧光猝灭. 配合物4在光照条件下有活性氧生成, 可以使pBR322 DNA断裂并在酸性溶液中荧光增强.     

稀土与2-羰基丙酸水杨酰腙及1,10-菲啰啉配合物的合成及其光学性质

合成了12个新型的稀土(RE)与2-羰基丙酸水杨酰腙(H3L)和1,10-菲啰啉(phen)的三元配合物[RE2(H2L)2(HL)2·(phen)·n H2O(RE=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Er,Yb,Lu和Y)(1La~1Y)],其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。利用UV-Vis和FL研究了1La~1Y的光学性质。结果表明,1La~1Y的λmax均位于322 nm~326 nm和297 nm~301 nm。     

Cu(Ⅱ)邻香草醛缩苯丙氨酸席夫碱-邻菲啰啉配合物的合成及晶体结构分析

用溶液法合成了未见报道的Cu(Ⅱ)邻香草醛缩苯丙氨酸席夫碱-邻菲哕啉配合物,并得到单晶.通过元素分析、红外光谱、1H NMR和TG对配体及配合物结构进行了表征.利用X射线衍射仪测定了配合物的晶体结构.结构解析表明,标题配合物属单斜晶系,空间群C2,晶胞参数为α=1.147 nm,b=1.914 am,c=1.349 n...     

1-氨基-2-萘酚-4-磺酸邻菲啰啉稀土配合物的合成及性质

本文报道了在无水乙醇中合成卜氨基-2-萘酚-4-磺酸、邻菲哕啉与稀土氯化物三元固态配合物的方法。元素分析确定了配合物的化学组成,通过红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、~1HNMR谱、热谱、X射线粉末衍射、电学性质、溶解度等手段对配合物进行了表征。     

烟酸和1,10-邻菲啰啉构建的Cu(Ⅱ)配合物与DNA的相互作用

采用光谱法、循环伏安法和热变性方法,研究了烟酸(NA)和1,10-邻菲啰啉(Phen)构建的三元Cu(Ⅱ)配合物([Cu(Phen)(NA)]·H2O)与鲱鱼精DNA的相互作用。结果显示:NA中羧酸根离子与Phen中两个氮原子均与Cu(Ⅱ)双齿配位,形成的配合物在0.141~0.205V出现一对灵敏的氧化还原峰,并且配合物在玻碳电极上的反应主要由扩散过程控制。加入DNA后配合物的最大吸收峰发生了明显红移和减色,且配合物的氧化还原峰电流显著降低,式量电位发生正移;配合物能猝灭中性红(NR)-DNA体系的荧光,同时配合物的加入使DNA熔点升高,表明配合物与DNA存在嵌入结合。     

稀土苦味酸盐与1,10-菲啰啉-N-氧化物配合物的合成

在非水介质中合成出稀土苦味酸盐与PhenNO的配合物,RE(PhenNO)_2(Pic)_3(RE=La,Pr,Nd,Sm～Tb,Er,Y)。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、拉曼光谱、电子光谱、荧光光谱、DTA-TG及~1H NMR谱等对配合物进行了表征。     

1,10-菲啰啉-1-氧化物合铈(Ⅳ)配合物的合成

关于稀土与芳乔胺氮氧化物配合物的研究已有大量工作发表,1,10-菲啰啉-1-氧化物(以下简写为O-phenNO)作为一双齿螯合配体能与许多过渡元素形成稳定的配合物,但与稀土化合物仅有其与三价稀土硝酸盐形成配合物的报。本文报道用乙腈和水作溶剂,四价铈与O-phenNO的两种同体配合物的合成:Ce(O-phenNO)(NO_3)_3(OH)·H_2O,Ce(O-phenNO)_4(NO_3)(ClO_4)_3·H_2O(以下分别以Ⅰ、Ⅱ表示),和它们的某些性质。     

邻苯二甲酸·邻菲咯啉合钴配合物的合成及其二维超分子结构

合成了邻苯二甲酸.邻菲咯啉合钴的配合物[Co(C8H4O4)(C12H8N2)(H2O)3].H2O,并用元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射等手段进行了表征.结果表明,该配合物属单斜晶系,P2(1)/n空间群:a=0.757 1(2)nm,b=1.373 7(3)nm,c=2.001 5(4)nm,β=95.56(1)°,V=2.071 9(8)nm3,Mr=475.31,Dc=1.524g/cm-3,Z=4,F(000)=980,μ(MoKα)=0.879 mm-1,R1=0.034 8,wR2=0.071 1.在配合物中钴的配位数为6,具有畸变的八面体配位构型.晶体通过分子间氢键形成一维的无限链状结构.链与链之间通过芳环堆积作用构成二维超分子网络.     

钆-邻氟苯甲酸-邻菲咯啉配合物的合成、晶体结构

由于有机羧酸化合物具有多种配位方式,以此为配体的稀土羧酸配合物具有多种多样的晶体结构。这类配合物有单核分子、双核分子和高聚物,可形成1D、2D、3D等多种结构。而且由于这类配合物在萃取分离、催化和发光材料等方面的潜在应用一直受到学者们的广泛研究。稀土与苯甲酸及其衍生物和1,10-邻菲咯啉的混合配体配合物已有很多报道[1￣6]。文献[1,2]报道了在同一个配合物的结构单元中存在两个晶体学不等同的双核分子,是由于羧基桥联方式不同而导致的。其中一个分子的两个中心离子通过4个苯甲酸的羧基桥联,另一个只有2个羧基桥联。我们合成了…     

1,10-邻菲啰啉并咪唑衍生物阴离子受体的合成及识别性能

设计合成了2个1,10-邻菲啰啉并咪唑衍生物阴离子受体2-(2-羟基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(1)和2-(2-羟基-5-溴苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(2), 受体2的结构由X射线单晶衍射分析确证. 通过紫外-可见光谱滴定及 ¹H NMR滴定研究了这2个受体对F^-, Cl^-, Br^-, I^-, H₂PO₄^-和AcO^- 6种阴离子的识别传感作用及作用机理. 结果表明, 受体对AcO^-, F^-和H₂PO₄^-有较强的传感作用, 溶液颜色由淡黄色变为黄色; 对Cl^-的作用较弱; 而对Br^-和I^-则无明显作用. 通过机理研究发现, 受体与F^-, H₂PO₄^-和AcO^-形成1: 1的氢键超分子, 当阴离子的量超过受体的1倍以后, 咪唑氮上的氢转移到阴离子; 受体与Cl^-以氢键形成超分子复合物, 而与Br^-和I^-作用很弱.     

3,4-二甲氧基苯乙酸邻菲啰啉镱(III)配合物的合成、晶体结构及荧光光谱

合成了3,4-二甲氧基苯乙酸邻菲啰啉镱(III)配合物(C84H82Yb2N4O24): [Yb2(DMPA)6(phen)2](HDMPA=3,4-二甲氧基苯乙酸(C12H12O4), phen=1,10-邻菲啰啉)(CCDC: 757541), 并通过元素分析、红外(IR)光谱、热重分析(TG-DTG)对其进行了表征, 用单晶X射线衍射测定了配合物的晶体结构. 配合物C84H82Yb2N4O24属三斜晶系, 空间群P1, 晶胞参数: a = 1.22877(14) nm, b=1.23235(16) nm, c=1.45234(19) nm, α=91.726(7)°, β=103.321(7)°, γ=113.885(6)°, 晶胞体积: V=1.9379(4) nm3, 晶胞内分子数Z=1, 相对分子质量Mr=1877.62, 电子数F(000)=946, 密度Dc=1.609 g·cm-3, 吸收系数μ(Mo Kα)=2.481 mm-1. 测定了铕和铽掺杂(2.5%, 5.0%, 10.0%, 摩尔分数)的配合物的荧光光谱, 结果表明, 单独的配体没有荧光, 在形成配合物后, 依然显示铕(III)离子和铽(III)离子的特征发射峰, 这表明配体将吸收的能量有效地转移给了中心离子, 配体起到了很好的敏化作用.     

菲啰啉吡咯的合成工艺改进

1,10-邻菲啰啉经硝化反应制得5-硝基-1,10-邻菲啰啉(1).以无水乙醇为溶剂,1与异氰基乙酸乙酯在K2CD3的催化下通过Barton-Zardon反应合成了一种稠合菲啰啉环并吡咯衍生物2.较佳的反应条件为:1 10mmol,n(1):n(异氰基乙酸乙酯):n(K2CO3)=1.0:1.0:1.1,于室温反应24...     

镓-2,6-吡啶二甲酸与α-吡啶甲酸或1,10-邻菲啰啉配合物的合成、表征及抑菌活性

在pH=3的水溶液中,以2,6-吡啶二甲酸(H2L1)为第一配体,分别以α-吡啶甲酸(HL2)和1,10-邻菲啰啉(L3)为第二配体,与GaCl3反应得到了两种新的镓(Ⅲ)三元固体配合物.元素分析、红外、紫外-可见、核磁、热分析和摩尔电导等测试表明,此两种化合物均为非电解质,组成分别为[Ga(L1)(L2)(H2O)]·H2O和[Ga(L1)(L3)Cl ]·H2O,其中2,6-吡啶二甲酸以三齿形式,α-吡啶甲酸、1,10-邻菲啰啉以二齿形式与Ga3+配位.对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草杆菌的抑菌活性实验表明,配合物在较高浓度下对3种菌均有一定的抑菌活性,而对金黄色葡萄球菌的抑制作用则较配体更强.     

1,10-邻菲咯啉-铜(Ⅱ)-L-蛋氨酸配合物的合成、表征及其分子结构

The complex [Cu(L-met)(phen)(H₂O)]NO₃·H₂O has been synthesized and investigated by elemental analysis, molar conductivity, spectroscopic and X-ray diffraction methods, where phen=1,10-phenanthroline and L-met=L-methioninate group. The complex crystallized in the monoclinic space group P2₁ with a=12.053(2)?, b=6.886(1)?, c=13.385(3)?, β=113.59(3)°, V=1018.1(3)?³, Z=2,D_c=1.598g·cm^-3, μ=1.223mm^-1, F(000)=506, R₁=0.0306, and wR₂=0.0742. The copper(Ⅱ) atom is ligated in a distorted square-pyramidal geometry by two nitrogen atoms of one phen and the amino nitrogen atom , one carboxylate oxygen atom of L-met in the base plane, and an aqua at the apical position. A one-dimensional chain configuration formed by the hydrogen-bonding and weak Cu-O (the uncoordinated carboxyl oxygen atom) coordination interactions be-tween neighboring [Cu(L-met)(phen)(H₂O)]⁺ cations. CCDC: 183368.     

锌与邻菲咯啉和α-萘乙酸配合物的合成、结构和抗菌活性

The complex with the molecular formula of Zn(Phen)(NAA)₂ was synthesized by the reaction of ZnSO₄, naphthylacetic acid and phenanthroline in ethanol-water solution at about pH≈7. It was characterized by elemental analysis, IR spectrum and X-ray single crystal diffraction. The antibacterial activity on E. Coli, S. Aureus and B. Subtilis were also been studied. The crystal of the complex belongs to triclinic system with space group P1, a=1.300 2 nm, b=1.306 4 nm, c=1.714 4 nm, α=89.41°, β=77.06°, γ=86.70°, V=2.833 5(2) nm³, Z=4, D_c=1.444 g·cm^-3, M_r=615.96, μ(Mo Kα)=0.912 mm^-1, the final R=0.039 8 and wR=0.103 4 [I>2σ(I)], F(000)=1 272. An asymmetry unit is composed of two independent molecules of Zn(Phen)(NAA)₂ with different bond length and bond angles. There exist two kinds of face to face π-π stacking interactions . The complex has a good effect against E. Coli. CCDC: 619222.     

1,10-菲啰啉-1-氧化物及乙酸与稀土的双核配合物

合成了1,10-菲哆啉-1-氧化物(PhenNO)的稀土配合物RE₂(PhenNO)₆(Ac)₂(ClO₄)₄·3H₂O(RE=Eu,Gd,Tb,Ho,Er,Yb;Ac=乙酸根),经元素分析确定了配合物的组成,探讨了配合物的组成和结构对荧光性质的影响.