二烷基磷（膦）酸钠盐萃取体系的相行为

用二烷基磷（膦）酸钠盐ＮａＡ作为阴离子表面活性剂，测定了ＮａＡ－醇－油－水体系Ｗ／Ｏ型微乳液中水的增溶量，用类三元相 图单相微乳区，测定了ＮａＤＴＭＰＰ－ＨＤＴＭＰＰ－煤油－水（含Ｎａ２ＳＯ４）体系相的变化，并讨论了溶剂、醇、温度、含盐量等对相行为的影响。     

二烷基磷(膦)酸萃取剂钠盐微乳液的热力学函数

测定了二烷基磷(膦)酸钠盐(NaDEHP,NaEHEHP和NaDTMPP)-醇-有机溶剂-水(或盐溶液)皂化萃取体系微乳液的ΔG~0~→~1(醇从油相转移到界面相的标准自由能变),探讨了萃取剂类型,有机溶剂类型,烷烃碳链长度,醇碳链长度,温度及水相金属离子浓度对热力学函数的影响规律     

2-乙基己基膦酸2-乙基己基酯钠皂微乳液

HA( 2-乙基己基膦酸 2-乙基己基酯 )是一种性能优良的萃取剂,经皂化形成微乳液后,能大大提高萃取率 .许多学者对含有中长链醇等助表面活性剂的 HA碱皂微乳液的物理化学性质进行了深入的研究 [1－ 4].　　本文报导了用 NaOH皂化不含任何助表面活性剂的 HA煤油溶液,当体系中的 NaOH与 HA数量比达到一定值时,会形成稳定的 W/O型微乳液 .不同的 nNaOH:nHA形成的微乳液的状态可能有所不同 .对这种不含助表面活性剂的微乳液的相行为、电导、溶水量等物理化学性质进行了初步研究 .1实验部分 （ 1） 仪器和试剂 DDS-11A型电导率仪,上…     

P507(K)-醇-正庚烷-水微乳液界面含醇量变化及对体系结构的影响

Ｐ５０７（Ｋ）－醇－正庚烷－水微乳液界面含醇量变化及对体系结构的影响沈兴海,高宏成（北京大学技术物理系,北京,１００８７１）关键词微乳液,２－乙基己基－２－乙基己基膦酸钾,饱和溶水量醇的性质与含量通过影响微乳液界面性质而影响其结构,而Ｗ／Ｏ型微乳液中...     

皂化酸性磷酸酯萃取稀土离子过程中有机相的FTIR光谱表征

研究了不同浓碱皂化的Ｄ２ＥＨＰＡ－正庚烷体系萃取－系列稀土离子（Ｌａ＾３＋－Ｌｕ＾３＋）放射性的Ｐｍ除外）过程中有机相的ＦＴＩＲ光谱变化规律，结果说明，Ｄ２ＥＨＰＡ萃取稀土离子后，Ｐ－Ｏ基团５的红外吸收频率降低，吸收强度升高，说明Ｐ－Ｏ基团与稀土离子发生配位；红外光谱研究研究结果表明：不同稀土离子与Ｐ－Ｏ配位能力有差别，从Ｌａ＾３＋－Ｓｍ＾３＋ｓｇｎ ｗｕｇ ｃｅｌｔｗｙｅ ｕｑｗ ｆｕｌｊｅ ｓ     

用2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯自硫酸溶液中萃取铟的机理研究

为了考察酸性磷类萃取剂化学结构上的差别对铟的萃取性能影响,本文研究了酸度对2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯[HEH(EH)P]萃取铟的影响,并与二(2-乙基己基)磷酸[HDEHP]进行比较;应用斜率法确定了萃取平衡反应;用饱和法制得了萃铟配合物,并测定了它们的红外光谱和核磁共振谱,在此基础上探讨了HEH(EH)P萃取铟的机理.     

萃取剂HDEHP界面性质研究

萃取剂ＨＤＥＨＰ界面性质研究孙国新，杨永会，孙思修，沈静兰（山东大学化学系，济南，２５０１００）关键词界面性质，二－（２－乙基己基）磷酸，萃取剂二－（２－乙基己基）磷酸（ＨＤＥＨＰ）是应用十分广泛的萃取剂，其萃取金属的热力学及动力学研究均有大量报道［...     

羧甲基纤维素系列高分子表面活性剂形成微乳液的研究

采用紫外光谱、相图、动态激光光散射、同位素示踪、光学显微镜、电导率等研究了羧甲基纤维素系列高分子表面活性剂与甲苯-水-异丙醇体系微乳液的形成过程,发现微乳液粒子大小均一,形态一致,其尺寸比低分子表面活性剂所形成的微乳液粒子大得多.醇分子插入到油水界面,改变了两相界面结构,促使微乳液的生成.电导率测定表明所形成的微乳液区均为水包油结构,即使在富含甲苯区域,亦不会有油包水的反相胶束形成.     

钾皂化HEHPEHE的谱学性质及微乳液的形成

运用傅立叶变换红外光谱研究了钾皂化2－乙基已基磷酸单2－乙基巴基酯（简称HEHPEHE或P507）的性质，同时配合激光光散射技术研究皂化应对形成微乳液性能的影响．红外光谱的研究表明，皂化度（αs）超过60％时，（K，H）EHPEHE呈现酸盐体系的特殊性质，体系对水的增溶能力迅速增大，该体系开始具有形成微乳液的能力；αs为75％左右时，体系对水的增溶能力最强；大于75％时，随着皂化度的继续增加，体系对水的加溶能力迅速下降．激光光散射的实验结果表明，αs为75％时，微乳体系中的平均液滴半径达到最大值（103.8nm）。红外光谱的结果证明形成微乳液对HEHPEHE分子中的P－O－C、P＝O和P－O－H均与水分子有不同程度的相互作用．     

水/乙醇/正辛醇无表面活性剂微乳液的介电弛豫谱

无表面活性剂微乳液近年来受到人们极大关注,但人们对该类微乳液体系的了解还不够深入,在许多基础问题上仍存在较大争议,因此十分有必要利用不同的技术手段对该类体系开展研究.介电谱是表征微乳液体系的有效方法之一,但在无表面活性剂微乳液体系中的应用还鲜有报道.根据水/乙醇/正辛醇所组成的三元体系相图,选取了 3条路径配制了不同相...     

二维NMR测定1,3-双烯膦酸酯的构型

本文报道用1H NMR二维J谱、二维同核相关谱及NOE技术测定了三个共轭双烯膦酸酯的双键构型,并求得各δ和J值。     

二氯甲基膦酸二乙酯负离子的α-消除反应

报导了二氯甲基膦酸二乙酯负离子的α-消除反应的研究,结果生成二氯卡宾,这里的离去基团是亚磷酸二乙酯阴离子,而不是氯阴离子,讨论了反应的机理.     

磷钼钨杂多酸还原态的电子自旋共振研究

合成了一个系列具有Keggin结构的磷钼钨杂多酸H~3PMo~1~2~-~nW~nO~4~0(n=0,3,6,9,11,12).用电子自旋共振(ESR)方法研究了这些杂多酸的还原性.结果表明,在还原态的杂多酸中,除了因失去桥氧产生的Mo^5^+信号A(其g~⊥^A=1.952, g~∥^A=1.852)外,钨取代后产生另一Mo^5^+信号B,其g~⊥^B=1.923,g~∥^B=1.877.该信号被认为是由于杂多酸中钼的端氧还原所致. 由此提出钨的取代影响了杂多酸的氧化还原性,即桥氧的稳定性相对增强,端氧的稳定性相对减弱     

碳-碳重键的新合成方法学研究

本研究工作包括下列8方面:(1)一种不同于Wittig反应的新的烯化方法,含氟β-酮基磷盐在有机合成中的应用。(2)"一锅"法的碳-碳双键形成反应。(3)一种新的叶立德阴离子的形成方法。(4)消去三苯基胂形成碳-碳双键的合成方法学。(5)立体选择性地控制合成(Z)或(E)-碳-碳双键化合物的新方法。(6)亲核试剂对全氟酰基膦酸酯进攻为基础的新合成方法学。(7)还原烯化反应的合成方法学。(8)含氟碳-碳叁键的合成方法学。     

乙烯基膦酸酯的钯催化芳基化和烯基化反应

本文报道乙烯基膦酸酯在钯催化下的芳基化和烯基化反应,乙烯基膦酸酯与芳基溴化合物在钯催化下反应,可顺利地生成相应的E式2-芳基取代乙烯基膦酸酯(6,7).操作简便,反应条件温和,产率中平,是合成2-芳基取代乙烯基膦酸酯较好的方法.测定了不同取代芳基乙烯基膦酸二乙酯的^31P NMRδ值,它们与Hammett取代基常数σ之间有较好的线性关系.乙烯基膦酸酯亦能与烯基溴化合物反应,生成相应的取代1,3-二烯基膦酸酯(10),但反应时间较长,产率较低,由NMR推定了6,7和10的构型。     

导电聚吡络对阴离子深度分布的XPS研究

本文试图通过对X射线光电子能谱的电子起飞角依赖性的研究, 来得到导电聚吡咯的几十埃表面层内的阴离子浓度分布。     

二乙基膦酰乙酸乙酯阴离子参与脂肪族SRN1反应

二乙基膦酰乙酸乙酯阴离子与对硝基苄基衍生物的反应中发生烷基化和烷氧基化.结果表明,离去基团的离去性能降低,SN2烷基化或烷氧基化受抑制,而是有利于SRN 1途径,使烷基化容易发生.在对硝基苄基氯化物与阴离子反应时,得到P,P'-二硝基苯代乙烯,当不存在电子转移抑制剂或只存在间二硝基苯时,二苯代乙烯通过SRN 1机理形成,在对二硝基苯时,以SN 2消除反应机理.     

有机磷化合物的研究 VIII. 酸性有机磷化合物的气相色谱

Acidic organophosphorus compounds may be identified by GLC via their methyl esters, usually prepared from diazomethane. The wide applications of this mthod are, however, limited by the toxicity of diazomethane. Tetramethyl ammonium hydroxide in methanol solution reacted rapidly with acidic organophosphorus compounds at room temperature to form tetramethyl ammonium salts, which were then converted to the corresponding methyl esters by pyrolysis at 300-350 deg.C. A simple and convenient method for separation and identification of various types of acidic phosphates, phosphonates and phosphinates by GLC has been developed. The GLC behaviours of phosphoric acid dialkyl esters, mono-esters of phenyl-and cyclohexyl-phosphonic acids as well as dialkylphosphinic acids can be represented by corrected retention time (t'R) which correlates linearly with the number of carbon atoms of the alkyl groups in these organophosphorus compounds. The influence of number of carbon atoms and isomerization of alkyl group on t'R values and retention index (I) calculated by Kovats equation was discussed. As shown by our experiments the change in retention index (ΔI) in the homologous series of phosphoric acid dialkyl esters is nearly a constant on lengthening the alkyl group of the esters with methylene linkages.     

新型光学活性α-氨基磷酸及其酯合成进展

α-氨基膦酸酯是一类很重要的天然氨基酸类似物，具有新颖的化学结构和多 种生理活性。综述了近年来光学活性α-氨基膦酸及酯的合成进展。