5,5′-二硫双(2-硝基苯甲酸)构筑的钴配合物的合成与晶体结构(英文)

以柔性配体5,5′-二硫双(2-硝基苯甲酸)为主配体,与含氮辅助配体在水热条件下合成了2个Co髤配合物{[Co(dtb)(bpp)·H2O]}n(1),{[Co(dtb)(phen)·2H2O]}n(2)(H2dtb=5,5′-二硫双(2-硝基苯甲酸),phen=1,10-菲咯啉,bpp=1,3-二(4-吡啶)-丙烷),通过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱、热重分析和元素分析方法对其进行表征。结构测试表明1为正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数为a=1.014 9(2)nm,b=2.215 9(5)nm,c=2.529 1(6)nm,V=5.688(2)nm3,Dc=1.564 g·cm-3,Z=8。2为三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=0.740 1(3)nm,b=1.074 2(4)nm,c=1.783 7(6)nm,α=98.452(7)°,β=99.816(7)°,γ=98.979(7)°,V=1.358 0(8)nm3,Dc=1.637g·cm-3,Z=2。化合物1为三维网络结构,并包含单股双轴假螺旋结构。配合物2为一维链状结构,相邻一维链之间通过氢键作用形成二维超分子网络结构。     

基于3, 3’, 5, 5’-（1, 3-苯基）-联苯四羧酸配体构筑的具有四重dmd穿插结构的锌配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

以3,3’,5,5’-（1,3-苯基）-联苯四羧酸（H₄BTB）与4,4’-联吡啶（4,4’-bpy）为配体,与硝酸锌在水热条件下反应合成一个具有四重dmd穿插结构的3D骨架化合物{[Zn（BTB）_0.5（4,4’-bpy）_0.5（H₂O）₂]·0.5H₂O}_n（1）,并用元素分析、红外分析、热重分析、粉末衍射等对其进行了表征。化合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数：a=1.82536（5）nm,b=1.16325（9）nm,c=1.61528（7）nm,β=112.2540（10）°,V=3.1743（3）nm³,Z=8,D_c=1.631g·cm^-3,F（000）=1592,R₁=0.0353,wR₂=0.0740[（I>2σ（I）]。结构分析表明H₄BTB与Zn（Ⅱ）离子连接形成一个1D纳米管,并进一步通过4,4’-bpy连接成一个3D孔洞骨架结构,最终穿插形成具有四重穿插的dmd结构。     

含2-(2’, 4’-二氟苯基)-5-硝基吡啶基的铱(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构与发光性质

以2-氯-5-硝基吡啶和2,4-二氟苯基硼酸为原料通过铃木偶联反应,合成出2-（2’,4’-二氟苯基）-5-硝基吡啶（HdFNppy）并对其进行了表征。以此化合物为主配体,合成了含二齿及单齿辅配体的铱（Ⅲ）配合物[Ir（dFNppy）₂（pic）]（1,pic=吡啶甲酸根）和[Ir（dFNppy）₂（PPh₃）Cl]（2,PPh₃=三苯基膦）。通过X射线单晶衍射确定了1和2的结构,1的晶体属于单斜晶系,空间群为I2/a;2的晶体属于三斜晶系,P1空间群。液体光致发光谱（PL）表明,1和2在CH₂Cl₂中的最大发射波长为634和616nm,显红光和橙红光;固体PL谱显示1和2的最大发射波长为638和594nm。通过循环伏安法估算得到的1和2的HOMO-LUMO能级差与紫外-可见光谱推算出的结果相似。1和2还具有较好的热稳定性。     

新试剂2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸分光光度法测定微量钴

本文报道用新试剂2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸分光光度法测定微量钴。配合物的表观摩尔吸光系数为1.31×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),Co∶5-NO_2-PAMB=1∶2,Co浓度在0～14μg/25mL范围内服从比耳定律。用于金属有机化合物中微量钴的测定,结果与理论值相符。     

以3,5-二溴苯甲酸及吡啶构筑的一维镉（Ⅱ）和锰（Ⅱ）配位聚合物的合成、晶体结构、荧光及磁性质

通过水热方法,以3,5-二溴苯甲酸（3,5-HBr₂BC）和吡啶（py）分别与Cd（NO₃）₂·4H₂O和MnSO₄·2H₂O反应,合成了2个具有同质异心结构的一维链状配位聚合物[M₃（3,5-Br₂BC）₆（py）₂]_n（M=Cd,1;Mn,2）,并对其结构、荧光和磁性质进行了研究。结构分析结果表明2个化合物属于三斜晶系,P1空间群。这些配合物具有一维链状结构,而且这些一维链状结构通过Br…Br卤键和C-H…Br氢键作用进一步形成了三维超分子框架。配合物1在室温下能分别发出很强的绿色荧光,配合物2中相邻锰离子间存在反铁磁相互作用。     

钕（Ⅲ）离子与2，4-二甲基苯甲酸、2，2′-联吡啶配合物的合成和晶体结构

钕（Ⅲ）离子与2;4-二甲基苯甲酸、2;2′-联吡啶配合物的合成和晶体结构;钕;二甲基苯甲酸;联吡啶;晶体结构     

基于3, 3’, 5, 5’-(1, 3-苯基)-联苯四羧酸构筑的两个配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

以3,3’,5,5’-（1,3-苯基）-联苯四羧酸（H₄btb）与1,10-菲咯啉（phen）为配体,分别与硝酸镉和硝酸锌在水热条件下反应合成2个一维[Cd（H₂btb）（phen）]_n（1）和二维{[Zn₂（btb）（phen）]·1.5H₂O}_n（2）配位聚合物,并对其进行了元素分析、红外光谱、热重分析和X-射线单晶衍射测定。配合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数：a=2.82845（13）nm,b=1.08554（5）nm,c=1.81768（8）nm,β=96.4850（10）°,V=5.5453（4）nm³,Z=8,D_c=1.670Mg·m^-3,F（000）=2800,R₁=0.0339,wR₂=0.0718[I >2σ（I）],配体H₄btb的2个羧基分别采取μ₁-η¹：η¹、μ₂-η²：η¹配位模式连接镉原子形成一维带状结构。化合物2也属于单斜晶系,空间群为P2₁/c,晶胞参数：a=1.7471（3）nm,b=1.2511（2）nm,c=2.1870（3）nm,β=120.911（11）°,V=4.1014（11）nm³,Z=4,D_c=1.491Mg·m^-3,F（000）=1876,R₁=0.0673,wR₂=0.1749[I>2σ（I）],全部去质子的H₄btb配体的4个羧基分别采取μ₁-η¹：η⁰、μ₁-η¹：η¹、μ₂-η¹：η¹配位模式连接锌原子形成一维链,链间通过μ₂-η¹：η¹桥连羧基扩展为（3,5）-连接的二维（4²·6⁷·8）（4²·6）网状结构。同时研究了2个配合物的荧光性质。     

钕（Ⅲ）离子与2，4-二甲基苯甲酸、2，2′-联吡啶配合物的合成和晶体结构

钕（Ⅲ）离子与2;4-二甲基苯甲酸、2;2′-联吡啶配合物的合成和晶体结构;钕;二甲基苯甲酸;联吡啶;晶体结构     

6, 6’-二硫二烟酸构筑的锌配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性能

本文以6,6′-二硫二烟酸为主配体,通过水热法合成了新的配合物{[Zn(cpds)(dpa)]·H2O}n(1)(H2cpds=6,6′-dithiodinicotinic acid,dpa=dipyridin-2-ylamine)。用X-射线单晶衍射分析确定了配合物为三斜晶系,P1空间群,其晶体学参数为a=0.846 7(2),b=1.167 4(3),c=1.226 5(3)nm,α=73.605(3)°,β=78.656(3)°,γ=81.484(3)°,V=1.134 7(5)nm3,Dc=1.850 g·cm-3,Z=2。结构分析表明配合物1为一维链状结构,相邻一维链之间堆积形成三维超分子网络结构。本文还研究了配合物的热稳定性和荧光性质。     

2-(2-喹啉偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸光度法测定生物样品中的钴

钴是人体必须的微量元素,大量研究工作表明,钴对铁的代谢,血红蛋白的合成,细胞的发育成熟及成熟细胞的释放等均有重要的生理功能。缺钴将产生严重的低色素小细胞,而过量的钴却能产生严重的中毒现象,因而生物样品中痕量钴的测定具有重要意义。     

镍（Ⅲ）-二硫烯配合物的晶体结构与磁性

分别以2-[（4-二甲氨基苯基偶氮]-1-甲基-吡啶阳离子、2-[（4-二甲氨基苯基）偶氮]-1-苄基-吡啶阳离子和镍-双-1,2-二硫烯阴离子合成了离子对配合物1和2,并且对2个配合物进行了晶体结构和磁性质的研究。晶体1和2中,阴阳离子呈柱状交替排列堆积。在2~300K温度范围内,配合物1具有反铁磁性（θ=-0.0162K）,配合物2在110K左右具有spin-gap现象（Δ/κb=38915.42K）。     

6,6’-二硫二烟酸构筑的锌配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性能

本文以6,6'-二硫二烟酸为主配体,通过水热法合成了新的配合物{[Zn(cpds)(dpa)]·H₂O}_n(1)(H₂cpds=6,6'-dithiodinicotinic acid,dpa=dipyridin-2-ylamine)。用X-射线单晶衍射分析确定了配合物为三斜晶系,P1空间群,其晶体学参数为a=0.8467(2),b=1.1674(3),c=1.2265(3)nm,α=73.605(3)°,β=78.656(3)°,γ=81.484(3)°,V=1.1347(5)nm³,D_c=1.850g·cm^-3,Z=2。结构分析表明配合物1为一维链状结构,相邻一维链之间堆积形成三维超分子网络结构。本文还研究了配合物的热稳定性和荧光性质。     

基于2, 5-二甲基苯-1, 4-二亚甲基二膦酸的钴、镍同构化合物的水热合成及晶体结构

在水热条件下,利用2,5-二甲基苯-1,4-二亚甲基二膦酸（H₄L）与CoCl₂·6H₂O或NiSO₄·6H₂O反应得到2个同构的过渡金属有机膦酸化合物,[Co（H₂O）₄（H₂L）]_n（1）,[Ni（H₂O）₄（H₂L）]_n（2）,并用元素分析、红外光谱、粉末及单晶X-射线等方法对其进行了表征。晶体结构分析表明：化合物1和2都属于三斜晶系,空间群为P1,化合物1的晶胞参数为a=0.4970（2）nm,b=0.7113（3）nm,c=1.1778（5）nm,α=97.779（7）°,β=92.103（7）°,γ=107.217（6）°,V=0.3927（3）nm³,Z=2;化合物2的晶胞参数为a=0.49435（19）nm,b=0.7089（3）nm,c=1.1726（5）nm,α=97.919（6）°,β=92.130（6）°,γ=107.441（5）°,V=0.3870（3）nm³,Z=2。金属离子采取了八面体构型,6个配位氧原子分别来自2个反式构型的H₂L配体和4个配位水分子。每1个金属离子与2个反式构型的H₂L配体配位形成了一维线型链状结构。这2个化合物最终通过O-H…O氢键作用形成了三维结构。此外,对2个化合物的热稳定性也进行了研究。     

5-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯光度法同时测定钴和钯

在3.0mol·L-1H2SO4介质中,钯(Ⅱ)与试剂可形成稳定的配合物,而钴(Ⅱ)与试剂在pH 5.5的HOAc-NaOAc介质中才能定量配合,配合物形成后,用硫酸酸化至一定酸度时则转变为另一稳定的深色配合物。同时两者的吸光度于586nm波长处具有良好的加和性。据此,建立了钴、钯同时测定的方法,已用于合成样中微量钴、钯的同时测定。     

1,5-双(β-羟基萘亚甲基)硫代二氨基脲及其配合物的合成

硫代氨基脲衍生物具有抗癌、抗肿瘤、抗结核、抗病毒和防止某些霉菌生长的活性[1-5]，其羰基和硫羰基能与过渡金属离子配位形成配合物。     

4（5），4’（5’）-二烷酰基二苯并-21-冠-7萃取铯的研究

核工业高放废液(HLW)的处理是环境科学中极受关注的课题，从中分离和回收^137Cs是分离嬗变工艺的重要环节之一，且回收的^137Cs是优良的辐射源，在各领域有着广泛用途。在众多的分离手段中，目前研究颇多的杯4芳烃冠6醚类化合物虽然具有较好的萃取性能，但合成困难，     

以1-（3-羧苯基）-5-甲基-1氢-1，2，3-三唑-4-羧酸为配体构筑的两个配合物的合成、晶体结构及性质

1-（3-羧苯基）-5-甲基-1氢-1,2,3-三唑-4-羧酸为配体与锰金属盐、锌金属盐在水热合成法得到2个配位聚合物：{Mn（cpmtc）₂（H₂O）₂}_n（1）,{Zn（cpmtc）₃（H₂O）}_n（2）。通过单晶衍射仪测得这2个晶体结构,配位聚合物1为单斜晶系,P2₁/c空间群;a=1.18352（19）nm,b=1.19801（19）nm,c=0.99876（16）nm,β=113.201°。配位聚合物2属于单斜晶系,P2₁/c空间群;a=1.0233（3）nm,b=1.1720（4）nm,c=1.0233（3）nm,β=92.8700°。除此之外,这2个配位聚合物通过红外和荧光进行表征。     

手性吡啶-2,6-双酰胺钴（Ⅲ）配合物的合成与光谱分析

合成了配体2,6-双{N-［（1′-甲基羟基-2′-苯基）乙基］氨基甲酰胺}吡啶及其钴（Ⅲ）配合物,利用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱和元素分析对配体的结构进行确证,经表征配合物组成为{［Co（L-2H）］2O2}?2H2O。红外光谱分析表明,该配体为四齿配体,通过2个酰胺氮原子和2个羟基氧原子参与钴（Ⅲ）配位。运用圆二色谱对目标配体和配合物的光学活性进行分析,结果表明两者均为手性化合物。     

1, 3-二吡啶基苯和4, 4’-二羧基二苯砜构筑的钴(Ⅱ)配合物合成、结构和性质

以两种V型的配体4,4’-二吡啶基苯（1,3-dpb）和4,4’-二羧基二苯砜（H₂sdb）,和钴（Ⅱ）通过溶剂热反应合成了1个配位聚合物{[Co（dpb）（sdb）（H₂O）₂]·2H₂O·DMF}_n（1）。对其进行了红外、热重、粉晶衍射、单晶衍射等表征,配合物属于三斜晶系,空间群P1。其中Co（Ⅱ）的2个顶点被水分子占据,相邻的钴（Ⅱ）离子连接着1,3-二吡啶基苯和4,4’-二羧基二苯砜形成一维的双绳链,相邻的链之间通过羧基-配位水和配位水-配位水间的氢键相互连接形成二维的层状结构,层状结构之间通过砜基-配位水间的氢键又相互连接形成三维结构。此外,还研究了配合物的固体紫外-可见光谱。