新型手性近晶C相液晶共聚酯的设计与合成

以对苯二甲酰氯 ,2 ,5 二 [4 ((s) 2 甲基丁氧基 )苯甲酰氧基 ]对苯二酚和乙二醇、一缩乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇和聚乙二醇为单体 ,采用低温溶液缩聚方法 ,合成了一系列新的手性近晶C相串型液晶共聚酯 .共聚酯通过GPC、DSC、TG、WAXD、偏光显微镜和旋光仪等方法表征 .发现所有的共聚酯加热至各自的熔点以上都能形成液晶态 ,在液晶态可以观察到近晶相的焦锥织构 ,所有的手性化合物和共聚酯都有较高的旋光性 .通过变温X 射线衍射研究结合偏光显微镜观察和旋光分析证明它们为手性近晶C相 .所有共聚酯的熔融温度 (Tm)和各向同性温度 (Ti)随共聚酯中不同柔性链段长度的增加逐渐降低 ,液晶态温度范围变宽     

一系列新的席夫碱型液晶高分子冠醚的合成与表征

以 4,4′ (α,ω 烷亚甲基二酰氧 )二苯甲醛和二氨基二苯并 1 5 冠 5为单体 ,采用溶液缩聚方法 ,合成了一类新的席夫碱型液晶高分子冠醚 .一种单体采用脂族二酰氯和对羟基苯甲醛反应制备 ,另一种新的单体采用二硝基二苯并 1 5 冠 5 ,在钯 碳催化剂存在下 ,水合肼还原制备 .合成的二硝基和二氨基 二苯并 1 5 冠 5 ,未能从IR和1 H NMR谱图上区分它们的几何异构体 .聚合物的分子量不高 ,Mn 在 1 0 1 0 0～ 1 3 0 0 0之间 .单体的结构通过元素分析、IR、1 H NMR和MS等方法确证 .聚合物的性质采用GPC、DSC、TG和POM等方法进行了研究 .发现所有的聚合物加热到各自的熔融温度 (Tm)以上都能形成液晶态 ,在液晶态可以观察到向列相的丝状织构和纹影织构 .聚合物的玻璃化转变温度 (Tg)、熔融温度和各向同性温度 (Ti)随聚合物分子中柔性间隔基的变化而变化 ,它们有较高的清亮点温度和宽的液晶态温度范围 .WAXD的研究进一步证实了聚合物的液晶性     

聚硅氧烷侧链液晶高分子的合成与表征

研究以对－烯丙氧基苯甲酸对－氰基苯酚酯为单体的聚硅氧烷侧链液晶高分子的合成方法。首先利用Williamson反应生成醚、羧酸酰化、酯化反应得到单体,然后利用硅氢化反应将单体接枝到聚甲基氢硅氧烷上得到目标产物。用IR,NMR及热台偏光显微镜等方法对单体和聚合物进行了结构表征和液晶行为分析。优化了对－烯丙氧基苯甲酸对－氰基苯酯为单体的聚硅氧烷侧链液晶高分子的合成工艺条件,提高了产率。样品表征结果证明单体和聚合物均呈现近晶液晶相,为特殊功能材料提供了原料。     

新型光活性串型液晶共聚物合成与表征

以对苯二甲酰氯,２ ,５ 二［４ （（Ｓ） ２ 甲基丁氧基） 苯甲酰氧基］ 对苯二酚和己二醇为单体,采用溶液共缩聚的方法,合成了一系列新的光活性串型液晶共聚物．共聚物通过ＧＰＣ、ＤＳＣ、ＴＧ、ＷＡＸＤ、偏光显微镜和旋光仪等方法表征．发现所有的共聚物加热至各自的熔点以上都能形成液晶态,在液晶态可以观察到沙地织构或破碎焦锥织构．通过变温Ｘ 射线衍射证明它们为手性近晶Ｃ（Ｓ＊Ｃ） 相．所有共聚物的熔点（ Ｔｍ） 和液晶态清亮点（ Ｔｉ） 随共聚物中己二醇用量的改变呈规律性变化．共聚物有很高的旋光性,在合成反应中旋光性保持．     

含冠醚环的席夫碱型液晶高分子的合成与表征

以 4 ,4′ (α ,ω 烷亚甲基二酰氧 )二苯甲醛和二氨基二苯并 14 冠 4为单体 ,采用溶液缩聚方法 ,首次合成了一类新的含冠醚环的席夫碱型液晶高分子 .一种单体采用脂族二酰氯和对羟基苯甲醛反应制备 ,另一种新的单体采用二硝基二苯并 14 冠 4 ,在钯 碳催化剂存在下 ,水合肼还原制备 .通过1H NMR、13 C NMR和分子力学计算方法研究了二氨基二苯并 14 冠 4的两种异构体的空间立体结构 ,发现能从1H NMR谱图上区分它们的立体结构 .它们的立体结构近似属于Cs 和C2 群 .聚合物的分子量不高 ,Mn 在 130 0 0～ 2 4 0 0 0之间 .单体的结构通过元素分析、IR、1H NMR和MS等方法确证 .聚合物的性质采用GPC、DSC、TG和POM等方法进行了研究 .发现所有的聚合物加热到各自的熔融温度 (Tm)以上都能形成液晶态 ,在液晶态可以观察到向列相的丝状织构和纹影织构 .聚合物的玻璃化转变温度 (Tg)、熔融温度和各向同性温度 (Ti)随聚合物分子中柔性间隔基的变化而变化 ,它们有较高的清亮点温度和宽的液晶态温度范围 .WAXD的研究进一步证实了聚合物的液晶性     

侧链聚硅氧烷液晶高分子的合成与表征及应用研究

液晶高分子既具有独特的液晶性 ,又具有高分子的良好材料性能 ,引起了人们的广泛注意[1～ 9] .侧链液晶高分子大多可以作为功能材料 ,对它们的研究有很大的理论与现实意义 .以往报道的此类化合物的介晶基元大多是通过烷氧基与间隔基相连[10 ] .我们以催化活性很高的铂络和物为催化剂 ,通过硅氢加成反应制备了间隔基与介晶基元通过酰氧基相连的两种侧链聚硅氧烷液晶高分子 ,并对它们的性质进行了初步表征 .发现它们具有很好的液晶性 .已有研究表明侧链聚硅氧烷液晶在气相色谱分离结构近似的物质方面 ,具有易涂渍、选择性及热稳定性优于低分子…     

一种含胆甾醇介晶基团的侧链液晶高分子的合成

以２，４－二异氰酸甲苯酯（２，４—ＴＤＩ）、胆甾醇、丙烯酸β－羟丙酯为原料，合成了含胆甾醇介品基团的侧链液晶高分子、并用ＮＭＲ、ＩＲ和元素分析方法对其结构进行了鉴定。聚合物的相转变温度和形态织构用ＤＳＣ、Ｘ－射线衍射和偏光显微镜进行了测定和观察。     

树枝状偶氮液晶高分子(PAMAM-MMAZO)的合成及表征

树枝状偶氮液晶高分子(PAMAM-MMAZO)的合成及表征;树枝状聚酰胺-胺;树枝状偶氮液晶;表面修饰;液晶性     

聚丙烯酸联苯酯液晶高分子的合成和相态表征——推荐一个高分子化学与物理综合化学实验

介绍聚丙烯酸联苯酯的合成以及采用热分析、偏光显微镜、X射线衍射等方法进行聚合物液晶相态表征的综合性实验方法。讨论了实验所得结果和合成与性能表征过程中的影响因素以及该实验在本科生综合化学实验课中的教学效果。     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF MAIN CHAIN AROMATIC LIQUID CRYSTAL COPOLYESTERS WITH X-SHAPED AND ROD-SHAPED MESOGENIC UNITS

A series of main chain liquid crystal aromatic copolyesters with X-shapedand rod-shaped mesogenic units were synthesized via solution condensation polymerizationsof 4, 4'-(α,ω-octanedioyloxy)-dibenzoyl dichlorides with 2,5-bis(p-octanoxy benzoyloxy)-hydroquinone and diphenol. All of the copolyesters showed thermotropic liquid crystallinebehaviors through observations using DSC, polarized microscopy and X-ray diffraction.The melting point (T_m) and the isotropization temperature (T) change regularly withvarying the content of diphenol unit in the copolymers.     

具有串型结构的液晶高分子的研究

以2,5-二羟基-1,4-亚苯基双-(对烷氧基苯甲酸酯)和1,12-十二酰氯为单体,采用低温溶液缩聚方法,合成了液晶基元垂直于分子主链的串型结构的液晶高分子系列。通过对其液晶行为的研究,发现包括甲氧基取代在内的所有四种聚合物在DSC图和偏光显微镜上都显示液晶现象。     

含T-型和棒型两种液晶基元的主链型液晶共聚酯的合成和表征

以４，４′（α，ω 癸二酰氧）二苯甲酰氯，２ （４′ 乙氧基苯基）对苯二酚和联苯酚为单体，通过溶液缩聚反应，合成了一系列含Ｔ 型和棒型两种液晶基元的主链型芳族共聚酯．采用ＤＳＣ、偏光显微镜和Ｘ 射线衍射方法研究了共聚物的液晶行为，发现所有聚合物均有很好的热致液晶性且随聚合物中联苯酚用量的改变，共聚物的熔点（Ｔｍ）和液晶态清亮点（Ｔｉ）呈规律性变化．     

主链具有X-型液晶基元的液晶高分子系列的合成与研究

以低温溶液缩聚方法,合成了一系列主链上具有X-型液晶基元的液晶高分子。所有聚合物样品均具有明显的热致液晶性。不同柔性链段长度和取代基对聚合物的液晶性呈规律性的影响。并用IR、H-NMR、WAXD和热台偏光显微镜等方法对聚合物进行了表征。     

液晶基元直接横挂于主链上的液晶共聚物研究

以含有液晶基元的单体，２，５－双（４－甲氧基苯甲酰氧基）苯乙烯与丙烯醇，通过自由基共聚合反应，首次合成了一系列含液晶性单体和非液晶性单体两种结构的共聚物．采用ＤＳＣ、偏光显微镜和Ｘ－衍射方法研究了共聚物的液晶行为，发现单体和所有的共聚物均有明显的热致液晶性及较宽的液晶态温度范围；随共聚物中液晶性单体含量增加，共聚物玻璃化转变温度Ｔｇ和热分解温度Ｔｄ有所上升，但Ｔｇ的变化较小．     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF LIQUID CRYSTAL POLYMERS WITH T-SHAPED TWO-DIMENSIONAL MESOGENIC UNITS

Two series of new liquid crystailine polymers with T-shaped two-dimensional mesogenicunits were synthesized by low temperature solution polycondensations of 4-substituted N-2, 5- dihydroxybenzylidene aniline monomers with different diacyl dichlorides. The polymerswere found to be nematic and shown liquid crystailine behavior. The melting temperatureT_m and the clearing temperature T_i of the polymers change regularly with varying of themonomer structures.     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF LIQUID CRYSTAL POLYMERS WITH T-SHAPED TWO-DIMENSIONAL MESOGENIC UNITS (Ⅱ)*

A series of liquid crystalline polymers with T-shaped two-dimensional mesogenic unitswere synthesized via low temperature solution polycondensation of 2-(4'-alkoxy-phenyl)hydroquinone with various diacyl dichlorides. The polymers were found to be nematic andshown thermotropic liquid crystalline behaviors through observations using DSC, polarizedmicroscopy and X-ray diffraction. The melting temperature T_m and the isotropizationtemperature T_i of the polymers change regularly with varying of the monomer structures.     

SYNTHESIS OF MAIN CHAIN LIQUID CRYSTALLINE COPOLYESTERS WITH X-SHAPED TWO-DIMENSIONAL MESOGENIC UNIT AND CROWN ETHER CYCLE

A novel series of main chain liquid crystalline copolyesters with X-shaped two-dimensional mesogenic unit and crown ether cycle of cis-4,4′-bis(4-hydroxyphenylazo) dibenzo-18-crown-6 was prepared via solution condensation polymerization from 4,4′-(α,ω-hexanedioyloxy) dibenzoyl dichloride (M1), 2,5-bis(p-octyloxybenzoyloxy) hydro-quinone (M2) and cis-4,4′-bis(4-hydroxyphenylazo) dibenzo-18-crown-6 (M3). Monomer M1 was synthesized by esterification and substitution of adipoyl chloride with p-hydroxybenzoic acid, monomer M2 was synthesized by esterfication and reduction reaction of 2,5-dihydroxybenzoquinone and p-octanoxybenzoyl chloride and monomer M3 was synthesized by diazotization and coupling reaction of cis-diaminodibenzo-18-crown-6 with phenol. The molecular weights of copolyesters are not high,and the intrinsic viscosity [η] of copolyesters ranges from 0.25-0.35. The monomers' structures were identified by using elemental analysis, IR, UV, 1H-NMR, MS, etc. All the copolyesters are yellowish powders and insoluble in THF and CHCl3 at room temperature except CP9. The properties of copolyesters were investigated by using GPC, [η] , DSC, TG,WAXD and POM. It was found that all the copolyesters entered into liquid crystal phase when they were heated to above their melting temperature (Tm). The typical smectic and nematic phase texture can be observed on POM. Their mesophase transition temperature and thermal stability change regularly with varying the content of cis-4,4′-bis(4-hydroxyphenylazo)dibenzo-18-crown-6 unit in the copolyesters.