成像核弛豫速率和化学位移与其分子量大小和钆喷酸浓度的相关性

在测试磁共振成像(MRI)用造影剂钆喷酸葡胺(Magnevist)溶液的纵向弛豫速率和化学位移实验中, 观察到溶液中被观测核的弛豫速率加快和化学位移变化与其分子大小和造影剂浓度呈密切的相关性: 对于小分子成像核(水), 弛豫速率和化学位移都与造影剂浓度变化呈很好的线性关系; 而对于大分子成像核(PEG-2000和PEG-6000), 其化学位移和弛豫速率与造影剂浓度变化则呈非线性关系.     

两种含钆双1∶11杂多配合物的合成、表征、稳定性及驰豫性质

以两种稀土杂多配合物K15[Gd(BW11O39)2]和K17[Gd(CuW11O39)2]作为研究对象,采用元素分析、红外光谱对其结构进行表征,并用电导法对其稳定性、溶解性进行研究,测试其在水中及运铁蛋白溶液中的弛豫效率.结果表明这两种稀土杂多配合物的弛豫效率远高于目前临床常用的造影剂Gd-DTPA,是比较好的潜在的磁共振成像造影剂候选化合物.     

磁共振成像造影剂的研究进展

磁共振成像技术已成为临床医学影像学检查的重要手段,30%以上的磁共振成像诊断需要使用造影剂,因此磁共振成像造影剂也成为一种重要的临床诊断药物.本文简单介绍磁共振成像造影剂的定义、原理和分类,并对当前的研究进展进行了的评述,认为开发具有靶向性、高弛豫效率、使用安全的造影剂是研究的主要方向.     

夹心型锰杂多配合物作为磁共振成像造影剂的研究

以两种夹心型锰杂多配合物K10[Mn4(PW9O34)2]·22H2O和Na16[Mn4(H2O)2(P2W15O56)2]·53H2O作为研究对象, 采用元素分析和红外光谱对其结构进行了表征, 测试其在水中、牛血清白蛋白及运铁蛋白溶液中的弛豫效率, 并进行了大鼠活体成像实验. 结果表明, 这两种锰杂多配合物的弛豫效率高于或接近于目前临床常用的造影剂Gd-DTPA, 对肝脏和肾脏MRI信号具有良好的增强效果, 是比较好的潜在磁共振成像造影剂候选化合物.     

稀土杂多配合物的合成、表征及其稳定性、弛豫性质

以Ｋ９ＧｄＷ１０Ｏ３６和Ｋ１１［Ｇｄ（ＰＷ１１Ｏ３９）２］作为研究对象,根据元素分析,红外光谱及差热－热重分析进行表征,对两种稀土杂多配合物的稳定性、溶解性进行了研究,并测试了其在水中及ＢＳＡ溶液中的弛豫性能。其弛豫效率略高于目前临床所用的造影剂Ｇｄ－ＤＴＰＡ。结果表明,这两种稀土杂多配合物均是比较好的潜在的磁共振成像造影剂。     

T1-T2双模式磁共振造影剂的设计及应用

核磁共振成像作为一种无侵入的早期诊断方式早已在临床上得到了非常广泛的应用,其成像方式分为弛豫加权和扩散加权,其中弛豫加权又分为T₁加权成像和T₂加权成像。为了增强MR图像对比度,可通过引入造影剂,根据其增强类型可以分为阳性的T₁造影剂和阴性的T₂造影剂。虽然两种造影剂各有其优点,但是也存在着一些不足,因此一种全新的T₁-T₂双模态造影剂应运而生。T₁-T₂双模态造影剂的优势就在于可以利用同一台仪器,实现MRI成像在时间和空间上的精确匹配。本文系统地总结了T₁-T₂双模态造影剂的设计思路和其化学合成方法,并对其生物医学应用作了介绍。     

两种含钆双1:11杂多配合物的合成、表征、稳定性及驰豫性质

以两种稀土杂多配合物K15[Gd（BW11O39）2]和K17[Gd（CuW11O39）2]作为研究对象，采用元素分析、红外光谱对其结构进行表征，并用电导法对其稳定性、溶解性进行研究，测试其在水中及运铁蛋白溶液中的弛豫效率．结果表明这两种稀土杂多配合物的弛豫效率远高于目前临床常用的造影剂Gd—DTPA，是比较好的潜在的磁共振成像造影剂候选化合物．     

含钆杂多配合物对水氢核的弛豫性能

核磁共振成像(MRI)技术是继CT扫描仪后又一诊断肿瘤的有力工具,已广泛应用于临床.MRI成像时,不同组织间的区别是由于这些组织中水分子的1H核磁弛豫时间的差别引起的.但病变与正常组织的弛豫速率的差别常常达不到诊断的目的,因此诊断时常使用造影剂,其作用是改变体内局部组织中水质子弛豫时间,提高正常与患病部位的成像对比度[1].造影剂的使用要求具有较高的弛豫效率、较高的稳定性,无毒等条件.弛豫效率与化合物中顺磁原子的未成对电子数有关,未成对电子数越多,则配合物的电子自旋磁矩越大,对邻近水质子的弛豫能力越强.因此,研究较多的是…     

Mn2＋-NaY型分子筛作为口服胃肠道MRI造影剂的研究

用离子交换法制备了Mn^2＋交换的NaY分子筛MnNaY, 用红外光谱(IR)和X射线粉末衍射(XRD)等方法进行了表征. 研究了Mn^2＋含量为3.2%的样品在酸性水溶液中的稳定性和离子交换选择性. 弛豫时间测量和体内磁共振成像实验表明其弛豫效率变化范围为4.9～9.7 mmol•L•s^－1, 高于目前临床所用造影剂Gd-DTPA, 对胃部MRI信号具有良好的增强效果. 它是比较好的潜在口服胃肠道造影剂.     

新型生物相容性大分子磁共振成像造影剂的性质研究

将天冬氨酸与亮氨酸反应,合成了天冬氨酸-亮氨酸共聚物(PL),通过乙二胺将钆-1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸(Gd-DOTA)连接到PL上,制备了大分子磁共振成像造影剂PL-A2-DOTA-Gd,通过核磁碳谱、凝胶色谱等方法对其结构进行了表征,利用细胞毒性实验、溶血性实验、体外弛豫效率测定以及体内动物磁共振成像等方法对其性能进行了评估。研究表明,PL-A2-DOTA-Gd的细胞毒性远低于临床应用的造影剂Gd-DOTA,且其弛豫效率(15.3 L/(mmol·s))是Gd-DOTA(5.8 L/(mmol·s))的2.6倍。大分子磁共振成像造影剂PL-A2-DOTA-Gd具有良好的血液相容性,对昆明小鼠的肝脏信号的增强效果约为Gd-DOTA的3.1倍,且能在较长时间内保持良好稳定的增强效果。     

Synthesis and in vitro Evaluation of Manganese（Ⅱ）-porphyrin Modified with Chitosan Oligosaccharides as Potential MRI Contrast Agents

Mn-TCPP-CSn（n=6,1 1,20） as a type of potential magnetic resonance imaging（MRI） contrast agents were synthesized via manganese（Ⅱ） meso-tetra（4-carboxyphenyl） porphyrin（Mn-TCPP） modified with chitosan oligosaccharides（CSn）.Experimental data of infared（IR）,UV-Vis,MS,inductively coupled plasma-atomic emission spectrometer（ICP-AES） and size exclusion chromatography evidenced the formation of Mn-TCPP-CSn-The stability results show that Mn-TCPP-CSn in aqueous solution was stable enough to prevent Mn（Ⅱ） ions from leaking.The magnetic properties in vitro indicate that Mn-TCPP-CS20 possesses higher longitudinal relaxivity（r1=10.38 L·mmol^-1·s^-1） in aqueous solution than unmodified porphyrin Mn-TCPPNa4[manganese（Ⅱ） meso-tetra（4-carboxyphenyl） porphyrin,tetrasodium salt]（r1=5.10 L·mmol^-1·s^-1） and the commercial contrast agent Gd-DTPA（r1=4.05 L·mmol^-1·s^-1）.The preliminary T1-weighted flash image studies in vitro show that the contrast and the imaging signal of Mn-TCPP-CSn were superior to those of Mn-TCPPNa4 and Gd-DTPA under the same conditions.The 3-（4,5-dimethylthiazol-2-yl）-2,5-diphenyltetrazolium bromide（MTT） assay shows that Mn-TCPP-CSn has a good biocompatibility.In addition,the thermodynamical parameters（ΔH〈0,ΔS〈0,ΔG〈0） of Mn-TCPP-CSn bound to bovine serum albumin（BSA） show that Mn-TCPP-CSn could bind to BSA spontaneously,where the binding complex was stabilized mainly by van der Waals interactions and hydrogen bonds.These results suggest that Mn-TCPP-CSn have the advantage of becoming a potential MRI contrast agent.     

氨基苯甲酸修饰的DTPA螯合物及其弛豫性能

用邻-、对-氨基苯甲酸修饰二乙三胺五乙酸(DTPA),分别得到两种分子中携带芳香基团的双酰胺型DTPA衍生物,合成了它们的顺磁性金属离子螯合物,并研究了其中部分螯合物的inuitroNMRT₁弛豫率(R₁).结果表明,Gd(Ⅲ)DTPA-B4ABA^2-和GdDTPA-B2ABA^2-对水质子的弛豫率R₁分别为5.5和5.4L·mmol^-1·s^-1,接近相应的母体螯合物GdDTPA^2-的R₁值5.2L·mmol^-1·s^-1.     

薄层光谱电化学法测定辅酶B12模型化合物的生成速率常数

用薄层光谱电化学方法和单电位-计时吸收光谱法(SPS-CA),测得钴四苯基卟啉(CoTPP)分别与碘甲烷、苄基氯和氯丁烷形成含σ钴-碳键辅酶B₁₂模型化合物的速率常数为11.09、1.62×10²和6.93×10^-2mol^-1·L·s^-1。钴卟啉与这3种卤代烷的反应是二级反应,对各自的反应物Co(Ⅰ)TPP和卤代烷都是一级反应。     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究(Ⅳ)──乳酸缓冲体系中四吡啶基卟啉衍生物与铜(Ⅱ)的配位反应

研究了在35±0.1℃、离子强度0.5mol/L(KCI)下,乳酸根催化Cu²⁺离子嵌入溴化间-四(N-乙酸甲酯基-3-吡啶基)卟啉和溴化间-四(N-氰乙基-3-吡啶基)卟啉的反应动力学。根据催化剂浓度、溶液的pH值与反应速率间的关系,得到Cu²⁺离子嵌入该类卟啉的反应动力学方程。实验结果表明,该类反应遵循负离子催化卟啉变形机理,变形的卟啉及其与乳酸根离子的缔合物为可能的活性中间体。     

多胺多羧酸双吡哆醇酯顺磁性金属螯合物及其弛豫性能研究

由二乙三胺五乙酸(DTPA)双酸酐和乙二胺四乙酸(EDTA)双酸酐与维生素B₆族化合物吡哆醇(PN)或其衍生物合成了一系列新型的多胺多羧酸双吡哆醇酯衍生物及其钆(Ⅲ)、锰(Ⅱ)、铁(Ⅲ)等顺磁性金属螯合物,研究了其中钆(Ⅲ)和锰(Ⅱ)螯合物在体外水溶液中对水质子的纵向弛豫性能(R₁).结果表明,所有配体和配合物均有很好的水溶性,且对光和空气稳定.螯合物的弛豫率(T₁)可与其母体螯合物相媲美,如钆-二乙三胺五乙酸二吡哆醇酯(GdDTPA-BPN)和锰-乙二胺四乙酸二吡哆醇酯(MnEDTA-BPN)的弛豫率R₁分别为5.5和3.1L·mmol^-1·s^-1,与其母体螯合物GdDTPA^2-和MnEDTA^2-的R₁值(5.2和2.8L·mmol^-1·s^-1)相当.     

脉冲辐解研究喹啉和异喹啉与瞬态粒子的反应

通过合理控制反应条件, 使体系在电子束脉冲作用后只剩下所需要的一种瞬态粒子, 用脉冲辐解研究了喹啉、异喹啉分别与水合电子、羟基自由基、氢自由基等几种典型的氧化还原瞬态粒子的反应过程, 研究了各种瞬态产物的吸收光谱及其变化规律, 测定了相关反应的速率常数. 喹啉、异喹啉与水合电子的反应速率常数分别为7.1×10⁹和3.4×10⁹ mol^-1·L·s^-1, 与羟基自由基的反应速率常数分别为7.2×10⁹和3.4×10⁹ mol^-1·L·s^-1, 与氢自由基的反应速率常数分别为5.7×10⁹和3.6×10⁹ mol^-1·L·s^-1. 这一结果表明, 喹啉、异喹啉均能够非常迅速地与水合电子、羟基自由基、氢自由基发生反应, 喹啉比异喹啉的反应速率更快. 运用电子理论分析了瞬态反应产物结构的稳定性差异, 结果表明, 喹啉的反应产物比异喹啉的稳定, 从而揭示了喹啉比异喹啉反应速率快的原因.     

基于叶片状氧化铜纳米材料的无酶葡萄糖传感电极

将Nafion交联剂与纳米材料修饰至玻碳电极基底制备一种无酶葡萄糖传感器,通过循环伏安曲线、时间-电流曲线检测该电极电化学特性. 氧化铜纳米复合膜具有高比表面积和多活性点位的优点. 实验结果表明,氧化铜纳米电极对葡萄糖的检测线性响应范围0.01 ~ 0.3 mmol·L^-1,灵敏度1783.58 μA·L·mmol^-1·cm^-2,检测限0.80 μmol·L^-1 (S/N=3),稳定性较好,能抵抗抗坏血酸、多巴胺和尿酸干扰.     

[Co(tp)2(Me3en)]ClO4配合物不对称配位氮原子的重氢化研究

合成了[Co(tp)₂(Me₃en)]ClO₄配合物,用离子交换法提纯和分离了该配合物的2对对映体:Δ(R)∧(S)、Δ(S)∧(R)异构体,用高分辨NMR法分别测定了这2对对映体的不对称配位氮原子的重氢化速率常数k_D值分别为:1.0×10⁵和1.8×10⁴L·mol^-1·s^-1(34.0℃),讨论了影响重氢化作用的因素。     

三(2-苯并咪唑甲基)胺-锌(Ⅱ)配合物模拟水解酶催化酯类水解研究

研究了三(2-苯并咪唑甲基)胺-锌(II)配合物作为水解酶模拟物催化乙酸对硝基苯酯(NA)水解动力学.结果表明,催化水解速率对NA及配合物浓度呈一级反应.水解速率遵循速率方程v=(k_cat[Zn]＋k_OH[OH^－]＋k₀)[NA].在298K,I=0.10mol/LKNO₃,0.02mol/LTris,40％CH₃CN水溶液中,二级反应速率常数k_cat和k_OH分别为0.12、1.45mol^－1·L·S^－1,k₀为NA溶剂解的速率常数,其值为3.70×10^－6s^－1.与10％CH₃CN溶液中的k₀值相比,40％CH₃CN水溶液中的k₀值明显降低.本研究表明三(2-苯并咪唑甲基)胺-锌(II)配合物能有效地催化NA的水解.配合物对NA水解的催化作用受酸碱平衡控制.根据实验结果提出了催化反应的机理.     

阿魏酸聚合修饰玻碳电极的制备及其对NADH的催化氧化

研究了阿魏酸修饰电极的制备、性质及对NADH的电催化作用.该电极在0.1mol/L磷酸缓冲溶液(pH=6.60)中,于-0.1～+0.50V(vs.Ag/AgCl)电位范围内呈现一对氧化还原峰,其式量电位E₀为+0.188V(vs.Ag/AgCl),且E₀随pH增加而负向移动.电子转移系数为0.496,表观电极反应速率常数(ks)为6.6s^-1.电极反应的电子数为1且有1个质子参与.该修饰电极对NADH氧化具有很好的催化作用.在NADH存在下,电极过程由扩散控制,扩散系数为1.76×10^-6cm²/s.NADH浓度在0.01～5.0mmol/L范围内与峰电流呈现良好的线性关系.通过计时安培法测得催化速率常数为6.82×10³mol^-1·L·s^-1.