乐果的极谱直接测定法

乐果的极谱测定,迄今在文献中仅有间接法的报导,这可能是由于尚未发现其极谱波而视之为无电活性的物质。于是,不得不将其化学结构水解或破坏以转化为具有电活性物质,再进行极谱测定。最早报导的是1962年Tafuri的酸解间接极谱法,用H_2SO_4将乐果水解为HSCH_2CONHCH_3进行测定。此后有人用NaOH进行碱解,也有的用20％HCl在Ni存在下进行破坏使乐果转化为H_2S,再以铅盐溶液吸收生成PbS进行无机极谱分析     

秸秆稀酸水解液的气相色谱／质谱法研究

在秸秆两步稀酸水解工艺中,用气相色谱/质谱(GC/MS)法对其水解液中的单糖成分进行测定,采用2%硼氢化钠的氨溶液将稀酸水解液中的单糖还原成糖醇,然后在甲基咪唑催化剂的作用下和乙酸酐在水相中直接反应生成乙酰化的糖醇,用二氯甲烷萃取后进行GC/MS测定.研究结果表明:秸秆稀酸水解液中有五种单糖,主要是木糖和葡萄糖,其次是阿拉伯糖、半乳糖和少量的甘露糖;利用此方法测定了一批秸秆稀酸水解液,得到了该秸秆稀酸水解过程的最佳的反应时间.该方法可快速、准确测定秸秆稀酸水解液中单糖的浓度,为水解工艺的研究提供一种有效的分析方法.     

复合型絮凝剂处理油墨废水的研究

以3-氯2-羟丙基三甲基氯化铵(CHPTMAC)、玉米淀粉、AlCl_3、Al_2(SO_4)_3、PAC、FeSO_4、FeCl_3等无机絮凝剂为原料制备出一种有机无机复合型絮凝剂(PMSF),并用于福建某油墨生产企业,系统考察了其对油墨废水进行处理时的最优条件。试验发现,PMSF对油墨废水有很强的絮凝和脱色效果,废水的COD去除率可达到86.8%,色度去除率可达到94.6%。对比试验结果表明,PMSF处理油墨废水的絮凝综合性能明显优于季铵化淀粉絮凝剂(MSF)。     

生物预处理对甘蔗渣转化的影响

为了研究不同种类产纤维素酶的菌株降解甘蔗渣的效果,结合已得出的最佳化学预处理方法,利用枯草芽孢杆菌、绿色木霉和烟曲霉三种高产纤维素酶的菌株对甘蔗渣进行生物预处理,比较降解效果;并用腺嘌呤缺陷型和非缺陷型酵母进行发酵,比较乙醇产量。结果表明:分解10 g甘蔗渣,枯草芽孢杆菌组还原糖产量为427.56 mg,绿色木霉组还原糖产量为887.36 mg,烟曲霉组还原糖产量为982.84mg。相同还原糖含量的烟曲霉组和绿色木霉组滤液用腺嘌呤缺陷型酵母发酵时,在27℃发酵25.5 h,乙醇浓度达到最高值,绿色木霉组为5.4%,烟曲霉组为5.5%。在三种产纤维素酶菌株中,烟曲霉降解甘蔗渣的效果最好。     

合成盐酸与副生盐酸之制造

盐酸之用途甚广,为重要工业原料之一;如酱油、味精之制造,铁板(?)除锈,氯化物及医药之制造皆用以为原料。盐酸之制法很多,如;1.食盐加硫酸分解法:2NaCl+H_2SO_4→Na_2SO_4+2HCl↑2.哈革来夫(Hargreaves)法:2NaCl+SO_2+O+H_2O→Na_2SO_4+2HCl(?)3.水蒸汽分解氯化物法:MgCl_2+H_2O→MgO+2HCl↑4.合成法:Cl_2+H_2→2HCl↑5.副生法:有机化合物氯化时副产大量盐     

微波消解-流动注射比浊法快速测定磷石膏中的SO_3

以磷石膏和磷石膏不同分解产物(含CaSO_4和CaS)为原料,采用微波消解,考察了消解压力、HCl浓度、消解时间对样品中硫酸钙溶出率的影响,获得了适宜的消解条件。消解压力为0.4MPa,HCl浓度为2mol/L,消解时间为60s时,磷石膏中CaSO_4的溶出率为98.3%。在此条件下,对磷石膏及磷石膏不同分解产物中SO_3含量进行测定,与传统分析方法相比,微波消解磷石膏样品结果的相对标准偏差均小于4%,方法的加标回收率为101%。最后,通过微波消解同流动注射比浊法的联用,对磷石膏固体样品中的SO_3含量进行测定,微波消解-流动注射比浊法可实现磷石膏不同分解产物样品中的SO_3含量的快速测定,同标准重量法测定结果相比,其相对标准偏差均小于5%。     

阀切换离子色谱法测定电厂烟气异丙醇吸收液中三氧化硫的含量

建立了一种阀切换离子色谱法检测烟气中SO_3的方法,通过检测异丙醇(80%)前处理过的样品中SO_4~(2-)含量来实现对SO_3含量的检测。采用异丙醇(80%)吸收液将样品中的SO_3转化为SO_4~(2-),利用阀切换的在线预处理方法除去高浓度异丙醇对SO_4~(2-)测定所造成的影响。结果表明,在0.5～10.0mg/L线性范围内,其相关系数R~2=0.999 3,相对标准偏差为2.7%(n=6),检出限为0.7×10~(-2) mg/L,所得样品的加标回收率为95.0%～105%。方法可用于燃煤电厂烟气中SO_3含量的检测。     

纳米TiO2光催化剂的酸催化水解合成与表征

以TiCl4为钛源,采用酸催化水解法控制TiCl4水解速度,合成了纳米TiO2光催化剂。以苯酚的光催化降解为模型反应,考察了酸催化剂种类、水解温度、煅烧温度对TiO2光催化活性的影响。采用X射线衍射(XRD)、紫外-可见漫反射(DRS)、扫描电镜(SEM)、低温氮物理吸附,分析了TiO2光催化剂的晶相结构、光谱特征以及表面形貌。结果表明,以HCl为催化剂、水解温度98℃、煅烧温度500℃下制得TiO2活性最高。最佳条件下合成的TiO2前驱体为无定型结构,400℃煅烧时几乎完全转化为锐钛矿相,800℃时完全转化为金红石相。随着煅烧温度升高,TiO2光吸收阈值红移,TiO2粒子尺寸增大,比表面积下降,光催化活性降低。     

污泥水解液基质微生物燃料电池的研究

研究不同污泥热水解时间下水解液特性及其对微生物燃料电池（MFC）产电的影响.水解时间由2 h增至96 h,水解液pH基本稳定于7.4 ~ 8.0;水解时间增加,其电导率逐渐提高至2.53 mS·cm^-1,COD浓度和碱度也不断增加,水解液的缓冲能力不断得到提高.MFC最大功率密度达到25 W·m^-3,COD去除率呈现先增后降,水解6 h时达到最大（47%）;库仑效率在预水解4 h时达到最高（71%）.阳极室pH下降可归因于NH⁴⁺、Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺等阳离子迁移,其中NH⁴⁺的迁移量最大.     

从太平洋中部深海粘土盐酸浸出液中萃取回收钇的研究

针对太平洋中部深海粘土HCl浸出液酸度高、成分复杂等特点,克服现有萃取剂不足,采用新型萃取剂P535从高浓度HCl浸出液中直接萃取回收Y~(3+),考察料液酸度、萃取剂浓度、萃取时间和相比对萃取的影响以及HCl,H2SO4反萃剂对反萃的影响,分别绘制萃取平衡等温线和反萃平衡等温线,确定反萃方案并完成转型。结果表明:以有机相组成为10%P535(质量分数)+磺化煤油作为萃取剂,料液酸度为1.12 mol·L-1HCl,其最佳萃取条件为:萃取时间5 min,相比O/A=1∶2。经过3级逆流萃取,Y~(3+)萃取率达到98%,Fe~(3+)共萃进入有机相,其他金属基本不萃取。负载有机相用2 mol·L-1的H2SO4溶液可选择性反萃Y~(3+),得到Y_2(SO_4)_3溶液,反萃Y~(3+)的有机相再用8 mol·L-1HCl溶液反萃共萃的Fe~(3+),完成转型。     

Fe/Al-SiO_2复合金属氧化物用于燃煤烟气中汞的脱除

采用不同方法制备了Fe/Al-SiO_2复合金属氧化物以模拟赤泥成分,模拟烟气条件下考察其脱汞性能。结果表明,采用溶胶-凝胶法得到的复合金属氧化物在300-450℃具有优异的脱汞性能,其中,在350℃、3 h内平均脱汞率可达到94.8%。Fe_2O_3为Hg~0的氧化提供了晶格氧和化学吸附氧;SiO_2形成的硅溶胶则有利于活性组分Fe_2O_3的分散,增强了Hg~0与活性位的接触。基本模拟烟气中存在微量HCl和NO时,Hg~0脱除率接近100%;当烟气中存在0.2 mL/min、0.4 mL/min的SO_2时,吸附剂的平均脱汞率分别降至90.7%、53.4%,这主要是由于SO_2与Fe_2O_3反应生成Fe_2(SO_4)_3,导致了Fe_2O_3的失活并抑制汞的脱除。     

酸性离子液调控下咪唑硫酸四铁簇合物和铁-DMSO配合物的合成（英文）

FeCl_2与酸性离子液在乙醇中反应制备得到咪唑硫酸铁簇合物[HMIM]_2[Fe_2O(SO_4)_3(DMSO)_2]·0.5DMSO(1)和[HPIM]_4[Fe_4O_2(SO_4)_6(DMSO)_4]·2MeCN(2),该类簇合物为四核铁簇Fe_4(O)_2(SO_4)_6(DMSO)_4结构,4个Fe原子通过中心μ3-O桥、硫酸根上的μ2-O和μ3-O桥连接,形成共平面结构,中间的四核铁簇为-4价,4个质子化的咪唑正离子起电荷平衡作用。该簇合物的晶体结构属于三斜晶系中的P1空间群。变温磁化率测试表明该簇合物具有强的反铁磁性。但在类似的反应条件下,FeCl_3在酸性离子液反应没有得到类似的簇合物,而是得到DMSO配合物[FeCl_2(DMSO)_4][EtSO_4]·DMSO(3)。     

PCA-LDA法结合近红外光谱用于酵母水解物真假判别及产地溯源

运用近红外光谱结合化学计量学方法实现酵母水解物的产地溯源以及真假判别分析。先选取不同地方的酵母工厂(柳州、伊犁、崇左)、不同工艺(NX系列、NA系列)的酵母水解物样品500个,市场流通的伪劣产品10个。工厂样品共计五种类型,伊犁NA系列、柳州NA系列、崇左NA系列、崇左NX系列、柳州NX系列。利用近红外光谱仪收集所有样品14 304～3 856 cm^-1全波段光谱,通过对预处理后的训练集全样品、全波段光谱进行主成分分析(PCA),选出最佳主因子数,再结合线性判别分析(LDA)建立酵母水解物原产地溯源模型。验证集伊犁NA系列识别率为100%、柳州NX系列识别率为85%、崇左NA系列识别率为100%、崇左NX系列识别率为100%、柳州NA系列识别率为95%。设置模型的马氏距离阈值,造假样品报警率为100%,所有样品识别准确率均较高。PCA-LDA法结合近红外光谱可准确溯源酵母水解物的原产地以及准确对其真假进行判别。     

突破纤维素水解的技术难点

纤维素水解实验比较难做的主要因素有2个;一是水解时间过长,二是水解液的碱化终点不好判断。笔者经过反复研究,发现了一种仅用4 min就足以完成这一包括水解一中和检测3个环节的实验方法。     

盐析萃取模拟液和木糖渣反应液中的乙酰丙酸

采用低分子量的有机溶剂和无机盐组成的盐析萃取体系,从模拟液和木糖渣催化反应液中萃取回收乙酰丙酸。考察了乙酰丙酸在不同盐析萃取体系中的分配行为,筛选出(NH_4)_2SO_4/丙酮为最佳体系,并探讨了该体系中(NH_4)_2SO_4、丙酮的量以及pH和温度对乙酰丙酸回收性能的影响。在最优条件下,采用25 wt%(NH_4)_2SO_4-25 wt%丙酮体系,乙酰丙酸的回收率和分配系数分别为87.3%和10.4。萃取后,丙酮可通过蒸发回收循环利用;通过稀释结晶,(NH_4)_2SO_4的回收率约95.5%。将丙酮/(NH_4)_2SO_4盐析萃取体系进一步应用于木糖渣反应液,其中乙酰丙酸的回收率可达80%。     

MnOx-TiO2吸附剂对燃煤烟气中汞的脱除

以锐钛矿型TiO_2为载体,采用浸渍法对其进行MnO_x改性制备脱汞吸附剂,探究了负载量、焙烧温度、反应温度及烟气组分等参数对吸附剂脱汞性能的影响。利用N_2吸附-脱附、TG/DTG、XRD、FT-IR、Hg-TPD、XPS等方法对吸附剂的理化性质进行了表征。结果表明,Mn的最佳负载量为12%,最佳焙烧温度和反应温度分别为450和300℃,在实验条件下MnO_x-TiO_2吸附剂可达到的最佳脱汞效率为98.46%。烟气中少量的O_2及微量的HCl对吸附剂的脱汞有较强的促进作用;SO_2对吸附剂的脱汞有较强的抑制作用,SO_2与Hg~0存在的竞争吸附作用以及脱汞反应中产生的硫酸盐覆盖活性位点表面,是导致脱汞效率下降的主要原因。烟气中的CO_2和NO也会对汞的脱除产生轻微的抑制作用。负载在吸附剂上的MnO_x存在Mn~(4+)、Mn~(3+)两种价态,其中,Mn~(4+)将Hg~0氧化为Hg~(2+),自身被还原为Mn~(3+)。结合实验和分析结果发现,Hg~0的吸附和氧化基本遵循Mars-Maessen和Langmuir-Hinshelwood机理。     

无机盐类的水解

许多易溶并正常电离的盐类,在水溶液中都发生水解,如 NaCN,NH_4NO_3的水解产物为自由酸和自由硷。Na_3PO_4,(NH_4)_2SO_4的水解产物为酸式盐和自由硷。Ba(CN)_2,AlCl_3的水解产物为硷式盐和自由酸。Fe_2(SO_4)_3,Al_2S_3的水解产物为自由硷和自由酸。此外任何价型离子的强酸强硷的盐类如 KCl,NaCl,NaNO_3,Na_2SO_4,BaCl_2等溶于水都不发生水解。上述盐类中发     

FeCl3催化Et2Zn与芳香醛的加成反应研究

以FeCl_3作为催化剂, 研究了Et_2Zn与芳香醛的加成反应, 考察了催化剂、溶剂、催化剂与Et_2Zn用量及温度对该反应的影响. 实验结果表明: 在60℃, 1.2当量Et_2Zn, 甲基环戊基醚为溶剂的反应条件下, 10 mol% FeCl_3可以较高效的将各种芳香醛转化为仲醇.     

精四氯化钛中痕量四氯化碳的分析

建立了酸抑制水解-气相色谱法(GC-ECD)分析精四氯化钛中痕量CCl4的方法。以2 mol/L盐酸为酸抑制水解溶液,四氯化钛与水解溶液按样液比(S/V)1∶5进行水解反应,水解液用正壬烷连续萃取3次。结果表明,水解液中加标的CCl4基本被萃取完全,萃取回收率为92.3%～101%,盐酸浓度在0.85～6mol/L范围内对萃取结果无影响;S/V≤1∶4时,水解体系保持稳定澄清透明状态。高纯四氯化钛加标样中CCl4的加标回收率为87.6%～115%,样品分析的相对标准偏差为4.2%～8.5%,方法准确性和稳定性较好。该方法对5 mL精四氯化钛样品中CCl4的定量下限为6.80μg/L,远低于国外精四氯化钛中CCl4的限定标准。     

轻工业纤维素生物质过程残渣能源化技术

以农产品为原料的轻工业大都是典型的流程工业,在通过转化过程将原料转化为食品、饮料、添加剂、调味料、纸和中成药等产品的同时产生被称为过程残渣的固体废物与废料,如白酒糟、酒精糟、醋糟、甘蔗渣、中药渣、油粕、酱渣、菌渣和造纸黑液可熔渣等。这些残渣产生于特定的生产过程,富含纤维素、蛋白质或木质素,因此代表一种已经被集中的生物质资源。它们同时含水50%—80%、易腐烂变质、甚至呈弱酸碱性,因此是重要的环境污染源。本文着眼于轻工生物质过程残渣的高值化利用,分析指出富含纤维素的白酒糟、醋糟、甘蔗渣、中药渣、茶渣和造纸边角料等适合作为生物质能源而被转化利用,并根据资源特征提出了可能的技术路线。通过分别对热化学路线涉及的脱水干燥、燃烧发电与气化发电技术和集成乙醇发酵、沼气发酵的复合转化技术进行技术综述,最后针对不同规模的富含纤维素轻工生物质过程残渣能源化提供了技术选择建议。