聚苯乙烯-二苯基膦-铜(Ⅰ)-四氢化硼络合物的制备及其对酰氯的还原

以不同交联度(1%, 2%, 4%, 7%, 8%, 12%)的聚苯乙烯树脂为支载体, 制备了聚苯乙烯-二苯基膦-铜-四氢化硼络合物, 对它们的容量和结构进行了测试和分析, 并研究了该络合物在不同温度、溶剂、催化剂下, 对苯甲酰氯, 肉桂酰氯, 对硝基苯甲酰氯的还原性能以及其回收再生后的重复使用情况。     

异喹啉-3-羧酸根螯合的B,B-二芳基四配位硼络合物的合成

报道了一种N,O-螯合型B,B-二芳基四配位硼络合物的制备方法.以稳定、易得的芳基氟硼酸钾(Ar BF3K)为二芳基硼(Ar2B)结构单元的来源,异喹啉-3-羧酸为N,O-螯合配体的前体,在锰、对甲苯磺酰氯、碱存在下即可获得异喹啉-3-羧酸根螯合的二芳基硼络合物.该体系具有良好的底物适用性和官能团兼容性,为合成二芳基硼络合物提供了一条便捷、高效的反应路径.     

1-[6-(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-1,2,4,5-四嗪-3-基]酰肼及其衍生物的合成与表征

以水合肼和硝酸胍为原料,经肼化、环化、氧化和肼化四步反应合成了1-[6-(3,5-二甲基-1H吡唑-1-基)-1,2,4,5-四嗪-3-基]酰肼(4);4与酰氯或磺酰氯反应合成了一系列新型的1-[6-(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-1,2,4,5-四嗪-3基]酰肼衍生物(6a～6j),其结构经1H NMR,IR...     

3-叠氮基-4-酰氯肟基呋咱的合成及其热稳定性

以3-氨基-4-酰氨肟基呋咱为原料,经重氮化和叠氮化反应合成了新化合物3-叠氮基-4-酰氯肟基呋咱(3),总收率67％.其结构经1H NMR,13C NMR,15N NMR,IR及元素分析表征.热失重法研究结果表明,3具有良好的热稳定性.     

钴(Ⅲ)-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚络合物的胶束薄层色谱行为研究

本文研究了钴(Ⅲ)-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)络合物的胶束薄层色谱行为,探讨了该络合物的胶束色谱分离机理。以聚酰胺薄片为固定相,6.4％SDS:10％Triton X-100:HAc-NaAc(2.5∶4∶1.5)体系为展开剂,建立了选择性好、灵敏度高的钴的胶束薄层色谱扫描测定法,测定波长为450nm。标准曲线的线性范围为7.5～75纳克/斑点,最小检出量为2.5ng/斑点。方法用于Ni~(2+)、Cu~(2+)等八种金属离子混合液及维生素B~(12)针剂中钴的测定,结果令人满意。     

8’，8″-去甲基三白脂素-8的全合成

以2-甲氧基酚,丁二酰氯和L-乳酸乙酯为起始原料,用会聚法完成了8’,8”-去甲基三白脂素-8的全合成,总产率1．79％。其结构经1HNMR和MS表征。     

稀土(Ⅲ)-2,2′-二溴-4-氟-偶氮氯膦络合物极谱行为的研究——Ⅲ.钙离子对稀土-2,2′-二溴-4-氟-偶氮氯膦体系极谱吸附波增敏作用

本文发现毫克量Ca~(2+)离子对稀土(Ⅲ)-2,2°-二溴-4-氟-偶氮氯膦(RE(Ⅲ)-DBF-CPA]二元体系络合物极谱吸附波(PAW)有明显增敏作用,同时发现在示波极谱上出现新还原峰,其吸收光谱曲线也有新吸收峰出现,表明已形成新的络合物。在此基础上建立了测定痕量RE的极谱吸附波新方法。其线性范围为5.7×10~(-9)～8.0×10~(-7)(RE)mol/L,检出下限为1.4×10~(-9)(RE)mol/L。曾用本法测定了蕃茄叶和绿茶等试样中痕量稀土。并与偶氮胂Ⅲ光度法相对照,结果满意。稀土加标回收率为97％～105％。本文还对该络合物的组成和结构、电极反应、电流性质等问题也进行了研究。     

钪-乳酸-2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚-Triton-X-100体系的显色反应及应用研究

在pH8.1～8.8,有 Triton X-100存在下,Sc(Ⅱ)与乳酸(L)及 5-Br-PADAP(R)形成胶束混配络合物。该络合物最大吸收波长为565nm,表观摩尔吸光系数为6.08×10～4L·mol～(-1)·cm(-1)。络合物组成为Sc:L:R=1:1:2。由于乳酸的存在,显色体系灵敏度和选择性都得到提高。本法用PMBP萃取分离干扰组分后,可测定钨矿及其浸出渣中微量钪,相对标准偏差为1.7％～2.7％。     

聚苯乙烯基二苯基膦-四氯化钛复合物的研究

本文合成了一种交联的聚苯乙烯基二苯基膦载体小球(含有5.02％的P),在氯仿中与四氯化钛反应形成一种十分稳定的高分子络合物A(/Ph_3P-TiCl_4-PPh_3~-)(含15.8％Cl)相当于1g络合物小球络合0.831mol TiCl_4。此络合物对于酯化、缩醛、缩酮、成醚等有机反应均有较高的产率。     

8-羟基喹啉-5-磺酸金属络合物的荧光特性及其应用研究

本文报道了8-羟基喹啉-5-磺酸的金属络合物在不同条件下的荧光特性,探讨了使用激光-时间分辨技术,建立镁、铝荧光分析方法的可能性.     

β-环糊精交联聚合物包结α-吡啶偶氮-β-萘酚络合物树脂吸附富集痕量金属的研究

以环氧氯丙烷为交联剂合成的β-环糊精聚合物树脂与1-(2-吡啶偶氮-2-萘酚形成的包结络合物能与多种金属离子形成稳定的吸附络合物.本文报道了以这种包结络合物吸附富集铜、镉、镍与锰的实验条件以及用原子吸收分光光度法测定痕量铜、镉、镍与锰的研究.实验中详细地研究了有关的吸附条件及富集倍数,提出了一种富集与测定痕量金属的新方法.     

2-取代-4,5-双(α-呋喃基)噁唑的合成及发光性能的研究

以糠醛为原料, 经维生素B1 (VB1)催化合成糠偶姻. 糠偶姻与不同的酰氯反应生成糠偶姻单酯. 糠偶姻单酯在醋酸铵和醋酸作用下合成了新化合物2-取代-4,5-双(α-呋喃基)噁唑. 采用 IR, 1H NMR, MS和元素分析对目标产物进行鉴定和表征, 证实了其分子结构. 并对2-取代-4,5-双(α-呋喃基)噁唑进行了UV和荧光光谱测定, 对其进行了简单的发光性能的研究.     

二氧化硅-聚-γ-巯丙基硅氧烷-铂络合物对不饱和化合物的硅氢加成的催化活性和稳定性

<正> 文献指出带有二苯膦、二甲基胺或氰基基团的聚苯乙烯、聚烯丙基氯和聚甲基丙烯酸酯的铂或铑的络合物可用来作为烯烃的非均相硅氢加成催化剂。我们曾经发现二氧化硅-聚-γ-氨丙基硅氧烷-铂络合物(简称为Si-NH_2-Pt)也是一种对烯烃的硅氢加成具有高活性及选择性的催化剂。     

2-取代-4，5-双（α-呋喃基）嗯唑的合成及发光性能的研究

以糠醛为原料,经维生素B1（VB1）催化合成糠偶姻．糠偶姻与不同的酰氯反应生成糠偶姻单酯．糠偶姻单酯在醋酸铵和醋酸作用下合成了新化合物2-取代-4,5-双（α-呋哺基）嗯唑．采用IR,^1H NMR,MS和元素分析对目标产物进行鉴定和表征,证实了其分子结构．并对2-取代-4,5-双（α-呋喃基）嗯唑进行了UV和荧光光谱测定,对其进行了简单的发光性能的研究．     

3，6-双（3’-氨基呋咱-4-基）-1，4-二氧杂-2，5-二氮杂环己-2，5-二烯的合成及晶体结构

以3-氨基-4-酰胺肟基呋咱（AAOF）为原料合成出了含能化合物3-氨基-4-酰氯肟基呋咱（ACOF）。用稀碱3％～5％Na2CO3水溶液处理，ACOF脱去一分子HCl生成不稳定中间体3-氨基-4-氰基呋咱的氧化物（ACFO），随后发生歧化反应，生成3，4-二（氨基呋咱基）氧化呋咱（BAFF）及其异构体3，6-双（3’-氨基呋咱-4-基）-1，4-二氧杂-2，5-二氮杂环己-2，5-二烯（BADDD）。用IR、MS、^1H NMR、^13C NMR和元素分析对ACOF的分子结构进行了表征。分子和晶体结构测试表明，BADDD是一具有新颖化学分子结构的化合物。     

2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚与铅(Ⅱ)、锌(Ⅱ)络合平衡的双系列线性回归法研究

本文用双系列线性回归法研究了Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)与5-Br-PADAP的络合反应,发现在pH5～6.5,30％乙醇溶液中,Pb(Ⅱ)与5-Br-PADAP形成1:1络合物,Zn(Ⅱ)主要形成1:2络合物,两种络合物的稳定常数(lgβ)分别为11.17、22.31,最大吸收波长分别为575、550nm,摩尔吸光系数分别为6.01×10~4、1.34×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。     

二氧化硅负载的聚-γ-氨丙基硅氧烷—金属络合物的结构及催化羰基化作用的研究

合成了二氧化硅负载的聚-γ-氨丙基硅氧烷(SiO_2>Si—NH_2)的单金属和双金属络合物(SiO_2>Si-NH_2—M和SiO_2>Si—NH_2—Co—M’,M=Co,Cu或Ru,M’=Cu或Ru),用XPS、IR和TEM研究了这些络合物的结构.证明,在这些金属络合物中,氮与金属间以配位键结合,金属的配位形式不是单一的.这与一般的小分子金属络合物不同.通过研究SiO_2>Si—NH_2—Co—Cu对苯胺氧化乙氧羰基化生成N-苯基氨基甲酸乙酯反应以及SiO_2>Si—NH_2—Co—Ru对环己烯醛化生成环己基甲醛和环己基甲醇反应的催化作用得知,双金属络合物中两种金属间存在相互作用.     

3-亚甲基异苯并呋喃-1(3H)-酮及其衍生物的合成研究

以2-乙烯基苯甲酸甲酯及其衍生物为原料,经过酯水解反应,随后发生环氧化、环合反应制备了3-羟甲基异苯并呋喃-1(3H)-酮及其衍生物;再和三溴化磷或者对甲苯磺酰氯发生亲核取代,最后通过消除反应合成了3-亚甲基异苯并呋喃-1(3H)-酮及其衍生物.在亲核取代和消除反应中,对甲苯磺酰氯法比三溴化磷法产率高.目标产物及其中间体有10个是新化合物.化合物结构用1H NMR,13C NMR,MS和IR表征.目标产物在空气中长期放置没有发生二聚.     

1-(2-羟基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮及其铕(Ⅲ)配合物的合成和发光研究

以邻羟基苯乙酮和苯甲酰氯为原料, 经过酯化反应、 Fries重排合成了1-（2-羟基苯基）-3-苯基-1,3-丙二酮（HPPPD）及其与铕（Ⅲ）的配合物, 并通过IR, 热重-差热分析和^1H-NMR谱对其进行了表征. 研究了酚羟基的引入对稀土配合物发光性能的影响. 结果表明该配体与铕（Ⅲ）形成的配合物发出很强的铕（Ⅲ）的特征荧光, 并且以邻菲罗啉为第二配体的三元配合物的荧光强度明显高于二元配合物. 但是, 配体HPPPD与铽（Ⅲ）、钐（Ⅲ）和镝（Ⅲ）等形成的配合物, 无论是二元的, 还是三元的发光均很弱. 这是由于该配体的能级与不同稀土离子能级匹配程度的差别所致.     

3′-氧-叠氮甲基-β-胸苷的合成

以特戊酰基选择性保护β-胸苷的5′-羟基,再将3′-羟基硫甲基甲基化;然后以磺酰氯将硫甲基甲基氯代后再与叠氮钠反应,最后用碳酸钠脱掉保护基合成了3′-氧-叠氮甲基β-胸苷,其结构经1H NMR表征。