亲水性手性配体树脂对氨基酸的拆分

本文设计并合成了新型亲水性手性配体铜络合聚乙烯胺树脂，并以此树脂为高效液相色谱固定相，对一系列氨基酸进行了拆分研究，对拆分机理进行了探讨，并提出了合理的模型解释。     

以聚（N—2—氨乙基丙烯酰胺）制备的手性配体交换树脂

本文设计合成了具有亲水性聚丙烯酰胺骨架，含有二个可作为第三配位的基团──羟基和胺基的手性配体交换树脂，同时在胺基上键联不同疏水性的基因，用来研究第三配位、疏水作用和空间位阻对配体交换色谱拆分ＤＬ氨基酸的影响。初步研究了用此系列树脂的Ｃｕ２＋络合物作为色谱固定相对外消旋氨基酸的拆分，根据拆分结果，提出了手性树脂的Ｃｕ２＋络合物的立体结构的模型，并用计算机模拟此结构模型。     

手性氨基酸的制备及生物活性研究进展

综述了近年来手性氨基酸的制备方法及其生物活性，包括化学拆分法、不对称合成法、结晶法、微生物法、酶法、配位萃取法、膜拆分法以及色谱法等制备方法，还介绍了手性氨基酸作为手性药物的生物活性作用，并对其研究的前景进行了展望。参考文献42篇。     

单分散树脂键合手性配体交换色谱固定相拆分DL-氨基酸

以单分散交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯-甲基丙烯酸乙二醇双酯(PGMA/EDMA)树脂为基质合成了L-脯氨酸键合手性配体交换固定相,并用于DL-氨基酸的直接光学拆分,考察了流动相pH值、金属离子浓度、流速及温度等因素对DL-氨基酸对映体拆分的影响。结果表明,该固定相在配体交换色谱模式下可对多对DL-氨基酸进行良好的拆分。     

手性添加剂磺丁基—β—环湖精的合成及毛细管电泳手性分离

以磺丁内酯为衍生试剂合成了两种不同取代度的磺丁基－β－环湖精,并对合成产物进行了表征,以这两种负电性的磺丁基－β－环湖精衍生物作为毛细这电泳手性添加剂,考察了它们对酸、碱性手性药物的手性拆分性能,以及不同取代度对手性拆分的影响。     

合成高分子作为手性固定相在高效液相色谱中的应用

具有旋光活性的合成高分子基于它的手性结构而具有广泛的应用,其中最实际和广泛的应用是在高效液相色谱中作为手性固定相来拆分对映异构体,目前已成为合成化学、分析化学以及制药化学领域必不可少的分离材料.本文简要介绍了高效液相色谱手性固定相拆分法,综述了合成高分子,包括加聚物特别是聚甲基丙烯酸酯类和聚甲基丙烯酰胺类聚合物、聚酰胺...     

外消旋硫代缩水甘油醚在多糖基质手性柱上的手性拆分

在自行合成的3种多糖基质的手性固定相上直接拆分了7种外消旋硫代缩水甘油醚，初步探讨了手性化合物结构在手性识别过程中对手性拆分的影响，并对手性固定相的手性识别能力进行了评价。     

薄层色谱用纤维素苯甲酸酯类手性固定相的制备及色谱性能

用超声方法合成了3种纤维素苯甲酸酯类手性固定相，三（苯甲酰基）纤维素（CTB）、三（4－甲基苯甲酰基）纤维素（CTMB）、三（4－硝基苯甲酰基）纤维素（CTPNB）；该类手性固定相（CSP）用于薄层色谱分离手性药物对映体，采用合适的展开剂系统，共有6对含氮手性药物获得了安全分离；比较了3种手性固定相的拆分性能，表明CTB和CTMB对手性药物显示出良好的拆分性能，而CTPNB的拆分性能较差。     

纤维素衍生物涂敷型高效液相色谱手性固定相的制备及手性 …

合成了纤维素－三和纤维素－三衍生物，并涂敷于自制的球形硅胶上，制备了用于高效液相色谱手性拆分的固定相。考察了涂敷量，流动相等因素对对手性拆分的影响，测定了一个不对称氢化酯化反应的对映体过剩值。     

纤维素-三(苯基氨基甲酸酯)涂敷手性固定相的制备及其在反相条件下的手性分离

 以微晶纤维素和异氰酸苯酯为原料，合成了纤维素－三（苯基氨基甲酸酯），并涂敷于自制的硅小球上，制备了可用于高效液相色谱手性拆分的固定相。在反相条件下，分别对中性、酸性和碱性外消旋药物进行了拆分。考察了流动相中ｐＨ值、盐浓度、乙腈含量等因素对手性拆分的影响。     

纤维素-三(苯基氨基甲酸酯)涂敷手性固定相的制备及其在反相条件下的手性分离

以微晶纤维素和异氰酸苯酯为原料，合成了纤维素－三（苯基氨基甲酸酯），并涂敷于自制的硅小球上，制备了可用于高效液相色谱手性拆分的固定相。在反相条件下，分别对中性、酸性和碱性外消旋药物进行了拆分。考察了流动相中ｐＨ值、盐浓度、乙腈含量等因素对手性拆分的影响。     

薄壳型手性配体交换HPLC填料的合成及用于DL-氨基酸拆分

将含有少量二乙烯苯的丙烯酸甲酯涂敷于聚二乙烯苯珠体表面上进行聚合，得到了表面涂层树脂，通过红外光谱估算出涂层厚度为~2μm。涂层树脂依次与乙醇胺、环氧氯丙烷和L-脯氨酸反应，得到薄壳型手性配体交换树脂，此树脂的Cu（Ⅱ）络合物作为高效液相色谱的填料对DL-氨基酸进行了拆分。     

苯磺酸贝他斯汀的合成新方法

探索了一条合成苯磺酸贝他斯汀的新路线。以2-吡啶甲酸、氯苯为原料，经过9步反应合成苯磺酸贝他斯汀，其中关键消旋中间体(4-氯苯基)(2-吡啶基)甲氧基哌啶，经过D-DBTA拆分，可得到光活性(S)-(4-氯苯基)(2-吡啶基)甲氧基哌啶(>99% ee)。同时，(R)-(4-氯苯基)(2-吡啶基)甲氧基哌啶经过消旋化后再次拆分得到(S)-构型产物。该合成方法反应条件温和，具有工业化生产前景。最终产物结构由¹H NMR， ¹³C NMR和HR-MS(ESI)确证。      

溴化顺式-溴·氨·二(乙二胺)合钴(III)绝对不对称合成与拆分机理

分别用绝对不对称合成和改进的拆分方法制备标题配合物!-( )D-cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2(1)和"-(-)D-cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2(2),以及制备了cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br·22H2O(3)(en=1,2-乙二胺).用元素分析、差热-热重、旋光度、UV-Vis、CD光谱等对产物进行了表征.通过CD光谱法获得了绝对不对称合成Co(III)配合物的产物ee值分布图.当利用绝对不对称合成得到的手性Co(III)配合物去“逆向拆分”外消旋溴代樟脑磺酸铵[NH4(dl-BCS)]时只获得部分拆分,初步认为这与交互拆分过程中阴阳离子之间的有效手性识别有关,对于手性Co(III)配合物的绝对不对称合成还提出了一个新的反应机理,即“催化-结晶诱导”机理.     

L-苯丙氨酸键合手性配体交换色谱固定相的制备及手性拆分

合成了L-苯丙氨酸键合手性配体交换固定相，用元素分析和红外光谱对固定相进行了表征；该固定相在反相条件下对DL-氨基酸对映体有良好的拆分能力。     

溴化顺式-溴•氨•二(乙二胺)合钴(III)绝对不对称合成与拆分机理*

分别用绝对不对称合成和改进的拆分方法制备标题配合物Λ-(+)D-cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2(1)和Δ-(-)D-cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2(2), 以及制备了cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2·2H2O(3)(en=1,2-乙二胺). 用元素分析、差热-热重、旋光度、UV-Vis、CD 光谱等对产物进行了表征.通过CD 光谱法获得了绝对不对称合成Co(III)配合物的产物ee 值分布图援当利用绝对不对称合成得到的手性Co(III)配合物去“逆向拆分”外消旋溴代樟脑磺酸铵[NH4(dl-BCS)]时只获得部分拆分, 初步认为这与交互拆分过程中阴阳离子之间的有效手性识别有关, 对于手性Co(III)配合物的绝对不对称合成还提出了一个新的反应机理,即“催化-结晶诱导”机理.     

叔醇的动力学拆分研究进展

手性叔醇结构广泛存在于生物活性物质、天然产物和药物分子中,实现其高效不对称催化合成具有重要意义.消旋醇的动力学拆分是一种合成高光学纯度手性醇的重要方法,然而由于叔醇α-碳上带三个不同的非氢取代基团,手性识别难度较大,因而发展高效且具有广泛底物适用性的叔醇动力学拆分方法具有较大的挑战.尽管如此,近年来非酶催化的叔醇的动力学拆分领域取得了快速的发展,一些新颖的不对称催化反应、催化体系被成功应用于叔醇的动力学拆分反应中.对叔醇动力学拆分反应进行了系统总结,分类介绍了这些反应的底物适用性、特点、机理以及局限等,并对该领域的未来发展进行展望.     

手性有机磷化合物液相拆分的研究进展

 综述了近年来手性有机磷化合物液相拆分的研究进展。对间接拆分和直接拆分法,特别是各类手性固定相法在拆分有机磷化合物中的应用作了介绍,探讨了相应的拆分机理。85篇。     

用于毛细管电泳手性分离的一种新的手性选择剂－ Β环糊精聚合物

用新合成的Β 环糊精聚合物(EP-Β-CD),并以天然环糊精(Β-CD) 和羧甲基环糊精(CM-Β-CD)手性拆分剂作对比,选取扑尔敏、山梗菜碱、维拉帕米为测试物􀁯优化分离条件􀁯研究了EP-Β-CD的拆分能力􀁯并与其它两种拆分剂进行了比较。     

手性1—芳基—2,2—甲基—1,3—丙二醇

简要综述了手性１－芳基－２，２－二甲基－１，３－丙二醇及其衍生物在不对称合成中应用和反应，包括作为手性化学位移试剂、拆分试剂、辅助剂、配体和不对称合成中间体。