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配位化合物中配体分子间的弱相互作用 总被引:3,自引:0,他引:3
配合物分子内和分了间的弱相互作用是从配位化学到超分子化学的桥梁,本文混配配合物中的配体间相互作用与其稳定性的关系入手,讨论了配合物中可能存在的各类非共价作用情况及其影响因素,关重讨论了配合物分子间的弱相互和与超分子化学的关系。 相似文献
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应用pH电位法测定水溶液中CdLA型混合配体配合物和相应的单配体配合物cdL,CdL_2,CdA,CdA_2在离子强度为0.10(KNO_3)、温度分别为15℃,25℃,35℃和45℃时的稳定常数,其中L为联吡啶或邻菲咯啉;A为丙氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸。稳定性数据结合配体的结构表明,在含有亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸的混配配合物中存在着按上述配体顺序逐渐增强的配合物分子内的配体间疏水缔合作用。用温度系数法求出上述混配配合物形成反应的焓变△H,并进一步求出反应的自由能变化△G和熵变△S。热力学函数数据表明,较大的熵增加是上述混配配合物中配体间疏水缔合作用的主要推动力。 相似文献
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介绍混配配合物分子内的芳环堆积作用 总被引:7,自引:0,他引:7
混配配合物是配位化学中迅速发展着的一个领域。迄今,它在分析化学、湿法冶金、医药合成、生物体和环境科学等方面显示出日益重要的作用。七十年代中期,随着生物配合物化学的崛起,人们发现一个十分重要的现象,即在那些含有芳环配体的三元混配配合物分子中,相当普遍地存在着配体间的芳环堆积作用,它有两个显著的特点:一是参与堆积作用的是属 相似文献
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混配铂(Ⅱ)配合物堆积异构平衡的溶剂效应 总被引:1,自引:0,他引:1
在三元混配配合物中配体与配体之间的分子内芳环堆积是配体分子间的一种特殊作用形式 ,并且在溶液中存在着堆积异构平衡。这种由芳环堆积所产生的异构平衡也同样存在于生物体系内 ,并有着重要的生理效应[1 ,2 ] 。因而有关三元混配配合物分子内芳环堆积异构平衡的研究十分活跃[3~ 5] 。本文选定了羧酸系列配体 (CA)和另一配体 1 ,1 0 邻菲绕啉 (Phen)与铂 (Ⅱ)形成的三元混配配合物作为体系 ,系统研究了溶剂极性对三元混配配合物分子内芳环堆积异构平衡的影响。1 实验部分1 1 试剂和溶液标定氯铂酸钾 [K2 (PtCl4) ]、硝酸 (… 相似文献
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用PH电位滴定法测定 篱子(M^2+=Cu^2+,Co^2+,Ni^2=,Zn^2+,Cd^2+)与核酸碱基(P=腺嘌呤,胞嘧啶)形成的二夫配合物以及与腺甘-5'-三酸(ATP)形成的三元混配配合物的稳定常数,三元配合物相对于二元酚物的稳定性用平衡常数ΔlgKM大,这可能与三元混配配合物分子内存在配体间的芳环堆积、氢键作用以及πA-πB协同效应有关。 相似文献
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溶液中某些镉(Ⅱ)的混合配体配合物的稳定性研究——关于混合配体配合物相对稳定性定量表征的讨论 总被引:1,自引:0,他引:1
本文用pH电位法研究了在70%(v/v)乙醇-水溶液中Cd(Ⅱ)与维生素D_3(VD_3)和乙二胺(en)或2,2′-联吡啶(bipy)在37±0.1℃和离子强度为0.10(KNO_3)条件下,三元混配配合物的稳定性.结果表明,上述混合配位体系均形成稳定的1:1:1型混配配合物,且△log K值均为较大的正值(分别为+1.06和+1.54),但相应的logX值却并不很大(分别为2.18和2.83).从统计效应和配合物分子内的配体间疏水相互作用,讨论了造成这种反常结果的可能原因,并针对如何判断三元混配配合物相对稳定性高低等问题提出了作者的见解. 相似文献
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溶液中非过渡金属混合配体配合物形成的热力学研究2:某些镉(Ⅱ)-联吡啶(邻菲咯啉)-氨基酸混配配合物中配体间疏水缔合作用的热力学 总被引:8,自引:2,他引:8
应用pH电位法测定水溶液中CdLA型混合配体配合物和相应的单配体配合物CdL,CdL~2,CdA,CdA~2在离子强度为(0.10(KNO~3)、温度分别为15℃, 25℃, 35℃和45℃时的稳定常数,其中L为联吡啶或邻菲咯啉;A为丙氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸,稳定性数据结合配体的结构表明,在含有亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸的混配配合物中存在着按上述配体顺序逐渐增强的配合物分子内的配体间疏水缔合作用.用温度系数法求出上述混配配合物形成反应的焓变ΔH,并进一步求出反应的自由能变化ΔG 和熵变ΔS.热力学函数数据表明,较大的熵增加是上述混配配合物中配体间疏水缔合作用的主要推动力. 相似文献
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应用pH电位法测定水溶液中CdLA型混合配体配合物和相应的单配体配合物CdL,CdL~2,CdA,CdA~2在离子强度为(0.10(KNO~3)、温度分别为15℃, 25℃, 35℃和45℃时的稳定常数,其中L为联吡啶或邻菲咯啉;A为丙氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸,稳定性数据结合配体的结构表明,在含有亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸的混配配合物中存在着按上述配体顺序逐渐增强的配合物分子内的配体间疏水缔合作用.用温度系数法求出上述混配配合物形成反应的焓变ΔH,并进一步求出反应的自由能变化ΔG 和熵变ΔS.热力学函数数据表明,较大的熵增加是上述混配配合物中配体间疏水缔合作用的主要推动力. 相似文献
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用pH电位滴定法测定了金属离子(M~(2+)=Cu~(2+),Co~(2+),Ni~(2+),Zn~(2+),Cd~(2+)与核酸碱基(L=腺嘌呤,胞嘧啶)形成的二元配合物以及与腺昔-5’-三磷酸(ATP)形成的三元混配配合物的稳定常数。三元配合物相对于二元配合物的稳定性用平衡常数表示。结果表明:ΔlgK_m比咪唑或氨的相应配合物ΔlgK_m大,这可能与三元混配配合物分子内存在配体间的芳环堆积、氢键作用以及π_A-π_B协同效应有关。 相似文献
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用pH电位滴定法测定了含l,10-邻菲咯啉(Phen)和羧酸(CA)配体的三元混配配合物Pd(Phen)(CA)体系的稳定常数,比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异.实验结果表明,在三元混配配合物Pd(Phen)(PCA)中(PCA为苯基羧酸)存在分子内芳环堆积作用,堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目,其中以2-苯乙酸和3-苯丙酸与邻菲咯啉为最佳堆积. 相似文献
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pH电位法研究了镉(Ⅱ)、钴(Ⅱ)与邻二氮菲和甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸等配体在37℃、离子强度I=0.02(NaCl)条件下形成12组混配配合物的稳定常数。lgK_(MAB)~M、△lgK和lgX值表明,亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸的混配配合物具有额外稳定性,并从配体间疏水缔合作用方面对该稳定性进行了重点讨论。 相似文献
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[Cu(L-His)(Phen)]·2ClO4·H2O的合成、表征及晶体结构 总被引:3,自引:0,他引:3
铜是生物体中必需的微量元素.生物体中大部分铜与两种以上生物配体形成混配配合物,与生命过程中酶的催化、物质的储存和运送及铜离子的转运过程有关,因此研究铜的生物配体(如氨基酸等)混配配合物对探索钢在生物体中的功能性作用机制有着重要意义.目前关于氨基酸一铜(I)一邻菲咯琳混配配合物的合成及其性质研究日益为人们所关注[’-’].本文合成了L一组氨酸、 1,10一邻菲咯批铜( E)配合物,并进行了表征和X射线晶体结构分析.该配合物尚未见文献报道.1实验部分1.1仪器及试剂Cll(CIO。)。·6H。O按文献… 相似文献
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