原油中双环倍半萜指纹的内标法分析

采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术,建立了原油中双环倍半萜化合物内标法半定量的分析方法,确定了基于谱图特征、确认离子m/z 123、179、193、207及计算保留指数的组分定性方法,对10种双环倍半萜化合物进行了定性、定量分析.对不同地理位置海上油井平台9个原油的双环倍半萜指纹进行了分析.研究结果表明:原油中双环倍半萜化合物总含量在600～8000μg/g之间;各原油中均以4,4,8,9,9-五甲基十氢化萘(BS3)、4,4,8,9,9-五甲基十氢化萘(BS4)、C16-sesquiterpane(BS8)、8β(H)-升补身烷(BS10)化合物的含量较高,占双环倍半萜总量的60％以上;不同地理位置的原油中双环倍半萜含量的分布规律为:涠洲岛海区＞渤海海区＞进口原油G1、G2;国外原油G3的双环倍半萜含量与渤海原油B3的含量相当,但分布形式不同.同一区块不同采油平台原油中的双环倍半萜指纹非常相似,不同来源的原油中双环倍半萜化合物的分布特征及含量有很大的差异.通过此方法可以实现不同来源原油的准确鉴别.     

多环芳烃指纹用于渤海采油平台原油的鉴别

采用气相色谱/质谱方法,对渤海海上4个不同区块、5个平台的6口油井原油进行了烷基化多环芳烃系列化合物和美国环保署（EPA）优先控制多环芳烃系列化合物的准确定性定量分析。通过多环芳烃原始指纹谱图、多环芳烃组分分布模式和特征比值的比较对上述原油进行鉴别。结果证明不同区块的原油中多环芳烃指纹信息不尽相同,即使在同一平台不同油井中所产的原油其指纹也存在一定差异。为确保原油鉴别的准确性,分析过程中必须在仪器的稳定性和样品前处理方面实施严格的质量控制措施。     

气相色谱-质谱指纹图谱在鉴别贵州茅台酒中的应用

应用气相色谱-质谱(GC-MS)建立了贵州茅台酒的指纹图谱,确证了贵州茅台酒中35种特征组分,并采用浙江大学的中药指纹图谱相似度计算软件对样品图谱之间的相似度进行了评价和鉴别。方法的精密度及重复性良好。研究考察了38个批次贵州茅台酒、5种由贵州茅台酒股份有限公司生产的酱香型系列白酒以及12种由其他厂家生产的白酒的指纹图谱与贵州茅台酒指纹图谱模板的相似度。结果表明,通过酒的特征组分比较和基于“夹角余弦法”的指纹图谱相似度分析,可以区分贵州茅台酒和其他不同酒精度、不同香型的白酒。所建立的方法为贵州茅台酒的真伪鉴定提供了技术储备。     

栀子药材的指纹图谱整体性分析

建立了药材栀子水提部分的高效液相色谱指纹图谱,脂溶性成分和挥发油的气相色谱．质谱联用指纹图谱,并分别计算了此3部分指纹图谱的相似系数和总体相似系数,同产地结果RSD≤5％。通过比较不同产地栀子相似系数的关系,以及对9个主要药效成分定量结果的分析,对不同产地栀子的指纹图谱做了整体性评价,结果表明,只有全面测定成分及整体性评价后,药材的质量才能得到有效评价。     

原油中含氧化合物的质谱分析

本文介绍自原油分离含氧化合物,酯化混合酸和用毛细管气相色谱-质谱(GC-MS)鉴定其组分的方法。色谱-质谱分离并鉴定出C_8—C_(30)的脂肪酸、分子量为484和498的二对藿烷酸的立体异构体,烷基酚,邻苯二甲酸酯等,并首次发现石油中含有癸二酸二异辛酯类组分。     

气相色谱-质谱指纹图谱在鉴别人体气味中的应用

利用顶空固相微萃取-气相色谱/质谱法(SPME-GC/MS)分析了人体腋窝气味。以标准品十七烷进行定位,通过谱图分析和相对保留时间计算,确定了八强峰。根据八强峰和指纹图谱分区相似度对指纹图谱进行分析比较,建立了区别不同个体的新方法。该方法能较全面地反映人体气味的特征峰和整体信息,初步探讨了用仪器鉴别不同个体的可能性。     

中药材辛夷挥发油GC-MS指纹图谱的建立

通过对12个产地辛夷挥发油进行气相色谱-质谱联用分析,建立不同产地、不同采收期辛夷药材质量控制方法.通过计算机谱库检索,其主要成分为1,8-桉叶素、芳樟醇、α-松油醇、石竹烯、α-依兰油烯、西柏三烯、异合金欢醇,不同批次药材成分含量有一定的差别,不同产地及不同采收期样品问有较大差异.通过色谱峰的相对保留值α和量化的面积归一化值ci两个参数实现了从图谱形式到数字形式的转换,其重叠率除5、6号较低外(小于75%),其余都较高,在75%～90%之问,从指纹图谱中提取13强峰、特征指纹等信息,方法重复性RSD小于1.05%,样品在48 h内稳定.     

基于色谱方法的煤沥青指纹图谱构建

煤沥青成分极其复杂,其中含有分子量较大的多环芳烃及其氧化产物等组分。不同来源的原料煤及生产工艺得到的煤沥青在芳构化程度、组成、性质、分子结构等方面皆差别很大。该文分别采用气相色谱-质谱(GC-MS)、裂解/气相色谱-质谱(Py/GC-MS)和高效液相色谱(HPLC)手段,为煤沥青指纹图谱库的构建发展了普适、稳定、简单的分析方法。在GC-MS方法中采用常用的HP-5MS柱,在线性温度梯度条件下分析,得到33个组分的色谱图,方法对不同样品的稳定性良好。采用裂解/气相色谱-质谱方法研究探讨了较高温度下组分结构和组成的变化,对于沥青产品的加工以及老化研究具有借鉴意义。在HPLC方法建立过程中,采用最常用的C₁₈柱反相色谱分离模式,以甲醇/水为流动相,在线性梯度条件下建立方法,针对不同样品可以得到41个组分的稳定色谱峰。基于该文的方法,可为进一步建立煤沥青的指纹谱图库,以及进一步完善煤沥青的评价方法,开发煤沥青的新用途提供理论基础数据。     

不同产地半枝莲药材及其混淆品的气相色谱-质谱指纹图谱研究

采用气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术,结合化学计量学直观推导式演进特征投影法(HELP)和相似度分析(SA),对不同产地半枝莲及其混淆品白花蛇舌草和半边莲挥发性成分的指纹图谱进行了研究.分别从半枝莲、白花蛇舌草以及半边莲中定性定量出52、38、38种化合物.其中半枝莲和白花蛇舌草的共有峰48个,半枝莲与半边莲的共有...     

基于费谢尔判别法的原油、燃料油鉴别技术研究

对原油、燃料油的鉴别方法进行了研究.以来自不同国家和地区的30个原油样品以及不同产地、不同种类的24个燃料油样品中的正构烷烃(n-C7～30)、植烷(Ph)、姥鲛烷(Pr)的含量构成训练集.借助SPSS 16.0进行费谢尔(Fisher)判别分析,建立Fisher判别函数.将判别变量值代入后,得到样本的空间位置,再计算样本至各组重心的距离,据此判断分类情况.结果表明,Fisher判别法可以很好地用于原油和燃料油的鉴别,具有快速、准确等特点.     

Fingerprinting of Crude Oils for Pollution Control

Abstract

Total, demetallated porphyrins from selected “export” and “weathered” crude oils were analyzed by high performance liquid chromatography (HPLC). The aim was to study the effect, if any, of oil weathering processes on the type and distribution of these compounds and hence, assess the applicability of their HPLC fingerprints in the area of pollution control. The results revealed that petroporphyrins are not readily susceptible to natural weathering processes and that their HPLC fingerprints may be applied to crude oil classification and could supplement other techniques of identifying oil pollutants.     

微乳液脱除油泥砂中的原油

以煤油为油相, 十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为主表面活性剂, 正戊醇为助表面活性剂, 通过改变NaCl浓度分别制备出上相、 中相和下相3种类型的微乳液, 研究了其对油泥砂中原油的脱除效率, 考察了微乳液类型、 油泥砂处理量、 时间和温度等的影响. 结果表明, 油相在下相微乳液中的脱油效率最高, 在中相中次之, 在上相中最低, 且油相脱油率与油泥砂处理量间具有良好的线性关系; 在所考察的时间(10~60 min)和温度(20~70℃)范围内, 脱油效率变化幅度不显著, 表明该体系可对油泥砂进行常温快速脱油处理.     

原油加剂降凝的研究

采用高温气相色谱分析了越南、阿曼和大庆原油中蜡的碳数及分布组成,采用偏光显微镜观察了不同蜡含量原油的蜡晶形态变化时,分析了蜡结晶过程中的结构、分布状态和生长规律与不同原油组成的关系,得出了蜡结晶过程与原油组成之间的变化规律。结合采用X射线衍射仪和DSC差示扫描量热仪对自制聚合物(MOA)的结晶度和热性能的分析测试,表明原油中蜡晶结构与聚合物的结晶度密切相关,结晶度变化时,蜡晶分散效果有所区别,两者匹配状态时分散效果最佳,体系的粘温特性研究也证明了这一点。同时,降凝剂使得系统的热性能——溶解焓和溶解熵均发生了改变,原油中石蜡的熔程变长,相变能变大。     

四氮唑衍生物构筑的金刚烷拓扑金属-有机骨架的合成、表征及荧光性质

5-氨基四氮唑(HATZ)与硝酸锌通过溶剂热反应得到了一个新的化合物,[Zn(ATZ)2]?DMA (1),并对其进行了X射线粉末衍射,红外和元素分析表征. 单晶X射线分析表明,该化合物展示了一个三维四连接金刚烷拓扑的微孔金属有机框架,沿[100]方向的孔道维度大约12.7 ? × 8.9 ?,PLATON计算表明孔体积为53.5%. 此外,荧光光谱测试表明化合物在室温下显示较强的蓝色荧光性质.     

电感耦合等离子体质谱法测定原油中微量元素

原油样品用硝酸和过氧化氢经高压密闭消解罐消解处理,采用电感耦合等离子体质谱法测定其中镁、铝、钒、铬、镍、铜、锌、钼、镉和铅等10种微量元素的含量。10种元素的检出限(3s)在0.012～0.300μg·g~(-1)之间。方法用于S-21油标准样品分析,测定值与认定值相吻合,相对标准偏差(n=5)在0.5%～5.0%之间。10种元素的回收率在93.3%～116.0%之间。     

基于主成分和支持向量机浓度参量同步荧光光谱油种鉴别

基于浓度参量同步荧光光谱技术,对不同溢油类型不同油源原油样品集、引入外扰相似油源样品集进行光谱数据采集,获取其浓度同步荧光光谱矩阵Concentration-Synchronous-Matrix-Fluorescence(CSMF),利用主成分分析方法对两套不同层次的原油相关样品集进行了多类分类识别。结果表明:主成分载荷图可以很好地反映各个原油相关样品在油源上的相似程度,结合支持向量机可以实现不同溢油类型及不同油源原油的准确分类,对于引入风化和海水外扰相似油源溢油样品集,两类分类区分的结果远远高于多类分类识别的结果。通过详细的主成分分析讨论,为溢油油种鉴别提供了一种利用多类分类识别,逐步缩减嫌疑样本数量,最后通过两两分类实现溢油样品准确识别的新思路。     

X-射线荧光光谱成型滤纸片法测定原油中的钒、镍、锰和铜

本文介绍了一个以有机金属标准试剂配制标准样品,成型滤纸片作为标样与试样的支撑材料,点滴法制备样片,用透空照射法直接测定原油中V、Ni、Mn和Cu的X-射线荧光光谱法。方法检出限低,制样与测量精度小于6％,标准加入回收率较好,具有简单、快速、实用的特点。     

原油成分分析方法的研究进展

综述了国内外关于原油成分,包括饱和烃、芳香烃、胶质及沥青质等的主要分析方法,指出了各分析方法的特点与不足,展望了这些分析方法在原油成分分析中的应用前景(引用文献32篇)。     

直接稀释进样-电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定原油中20种元素

原油样品(2.0g)用稀释剂航空煤油稀释至20.0g后,直接进样供电感耦合等离子体原子发射光谱法测定其中银、铝、硼、钡、钙、镉、铬、铜、铁、镁、锰、钼、钠、镍、铅、硅、锡、钛、钒和锌等20种元素的含量。在优化的试验条件下,20种元素的检出限(3S/N)在0.1～3mg·kg-1之间。方法用于分析原油样品,所得测定值的相对标准偏差(n=6)在1.24%～6.23%之间,回收率在80%～105%之间。