胆固醇氢亚磷酸酯缀合物的简便合成

许多甾体磷酸酯具有重要的生物活性,例如脂质膜和甾体激素中的甾体磷酸酯缀合物.利用一些甾体类物质的体内转运机制,可以增加药物的靶向性,同时将糖和甾体相连可以增加甾体类药物水溶性.胆固醇是许多生物膜的关键结构单元,同时又是甾体激素和胆酸的生物合成前体.本文报道一种简便的合成胆固醇氢亚磷酸酯缀合物的合成方法,从这些氢亚磷酸酯出发可以进一步得到许多具有生物学意义的磷酸酯缀合物.     

r－氯丙基、二乙醇氨丙基键合硅胶固定相分析甾体激素药物的高效液相色谱研究

ｒ－氯丙基、二乙醇氨丙基键合硅胶固定相分析甾体激素药物的高效液相色谱研究齐广才（延安大学化学系延安７１６０００）达世禄，张元伟，王忠华（武汉大学化学系武汉４３００７２）关键词极性键合固定相，甾体激素，高效液相色谱甾体激素及其衍生物是一类重要临床药物，...     

高效液相色谱在生物医药研究中的应用第五讲高效液相色谱法分析甾体激素

甾体激素是具有环戊烷多氢菲母核结构的化合物,通常按环的顺序列为A、B、C、D环,根 其它的甾体激素还有胆甾醇,含α,β-不饱和五员或六员内酯环的强心甙,含E、F环的甾体皂式以及含氮的甾体生物硷等等。     

具有生理活性的甾体酰胺类化合物

在甾体的甾核或支链上引入不同的官能团后可得到不同生理活性的化合物,它们有可能会成为人类治疗不同疾病的药物,因此甾体药物除了作为传统激素类药物使用外,在抗肿瘤药物、抗炎药物中的应用也成为甾体的重要研究内容之一。含有酰胺官能团的甾体化合物具有很好的生物活性。本文按照酰胺基团在甾体酰胺化合物中的位置进行分类,同时结合本课题组在甾体酰胺化合物的合成和生理活性研究方面所取得的一些成果,概述了近几年来新合成及发现的甾体酰胺类化合物及其衍生物的生理活性及研究进展,包括作为抗肿瘤药物的甾体酰胺化合物的设计、筛选、对5α-还原酶的抑制作用、抑制肿瘤细胞生长增殖活性及抗菌作用,并对此方面的发展趋势、应用前景作了展望。     

双抗夹心ELISA法测定水资源、食品及饲料中总甾体激素含量

基于睾丸酮丛毛单胞菌(C.test)具有降解甾体类物质的特性,其细胞中3α-羟基类固醇脱氢酶/碳酰基还原酶(3α-HSD)是诱导酶,建立了以3α-HSD的测定总甾体激素含量的双抗夹心酶联免疫反应(ELISA)方法。实验结果表明,睾丸酮类甾体激素的量在0.5～600μg/g之间,与3α-HSD酶表达量具有明显线性关系。应用这种方法对多种水资源、饲料、肉食品进行了检测。检测结果表明,松花湖水中的睾丸酮类甾体激素含量为34.5μg/g,明显高于其它水系;被测饲料中睾丸酮类甾体激素含量均大于2μg/g;肉类样品的检测结果均低于检测下限。本方法与高效液相色谱法的测定结果相符。     

网络版论文摘要

w2011006甾体合铂配合物设计合成与抗肿瘤活性研究进展 摘要 自从发现顺铂具有抗癌活性之后,人们设计合成了许多铂类抗癌药物。甾体激素在生命体中起着重要的作用,铂与甾体配位得到的甾体合铂配合物往往也具有很好的抗癌活性     

薯蓣皂苷元提取方法研究进展

薯蓣皂苷元是薯蓣皂苷的水解产物,它是许多重要甾体激素的前体物质。总结了薯蓣皂苷元提取方法的研究现状,对不同的提取工艺进行了比较。     

GnRHa对恒河猴颗粒细胞离体下甾体激素形成的双向作用

实验证明:(1)促性腺激素释放激素类似物(GnRHa)刺激猴颗粒细胞芳香化酶活性和孕酮产生,并与剂量有直接关系;(2)GnRH拮抗物能完全阻断GnRHa的作用,表明GnRHa是通过颗粒细胞表面受体对其甾体形成起作用的;(3)除刺激作用外,GnRHa与促性腺激素一起则抑制雌激素和孕酮的产生;降低GnRHa的含量可逐渐恢复促性腺激素对甾体形成的刺激作用;(4)GnRHa对颗粒细胞的双向作用在cAMP诱导剂存在下也可观察到,这说明GnRHa抑制促性腺激素诱导甾体激素的形成是发生在受体结合以后的信息传递系统的某个部位上。     

剑麻皂素中惕告吉宁和核柯配质的高速液相色谱分析

剑麻皂素中的惕告吉宁(Tigogenin)和核柯配质(Hecogenin)是合成甾体激素药物的重要天然原料之一,随着甾体激素合成制药工业的迅速发展,其需要量正日益增长。剑麻皂素中除主要成分惕告吉宁和核柯配质外,尚有少量的其他皂甙元。由于甾体皂甙元的结构非常相似,用一般化学方法较难分离和测定,近年来多采用     

甾体化合物的命名

甾体化合物的种类极多,最主要的有固醇(sterols)、胆汁酸(bile acids)、性激素(sex hormones)、副肾皮激素(adrenocortical hormones)、心脏有效素(包括植物性强心配基及动物性蟾蜍配基)、甾体皂素(甙)及甾体植物碱。甾体化合物广存于动植物界,它们都是环戊骈全氢菲(cyclo-pentano-perhydrophenanthrene)的衍     

幼猴和成年猴颗粒细胞离体下甾体形成的激素调节

本文用无血清培养技术研究幼龄和成年恒河猴颗粒细胞甾体形成的激素调节。实验结果表明:幼猴和成年猴颗粒细胞在离体下都能对人FSH、环-AMP,FK和GnRH类似物产生反应,明显增加孕酮和雌激素的产生;hCG能够促进FSH刺激幼猴和成年猴颗粒细胞增加孕酮的产生;在培液中加入DES明显增强FSH刺激孕酮和雌激素产生的效应;在缺少雌性激素底物的情况下,猴颗粒细胞也能合成可测量的雌激素。本文的发现对了解灵长类卵巢功能的激素调节机制有重要意义。     

海绵 Rhaphisia pallida Ridley 中甾类成分的质谱分析

介绍从南沙海域采集的ＲｈａｐｈｉｓｉａｐａｌｌｉｄａＲｉｄｌｅｙ海绵样品中分离得到的混合甾类样品，采用气相色谱质谱法鉴定其组分。应用质谱裂解规律结合计算机检索确定了十一种甾体化合物的结构，其中两个是首次在海绵生物中发现的甾体激素化合物。     

新型的甾体口服避孕药——9β,10α-反式甾体化合物

甾体化合物中用作避孕的有雌激素及孕激素两类化合物。在这里我们仅介绍孕激素类型中的一种类型——即9β,10α-反式甾体化合物。由于它在生理方面具有特殊的优越性,近年来认为有可能发展成为较之目前临床使用及进行临床科研更为优良的甾体口服避孕药。抗生育甾体化合物对机体的作用环节可以分为中枢作用及周边作用。前者系作用于下丘脑～垂体,影响垂体释放,从而影响了垂体促性腺激素的形成,释放及功能,影响排卵等;后者系作用于局部女性生殖系统,影响子宫内膜,宫颈粘液,抑制胚胞着床,阻止精子的运     

海绵Rhaphisisa pallida Ridley中甾类成分的质谱分析

介绍了南沙海域采集的ＲｈａｐｈｉｓｉａｐａｌｌｉｄａＲｉｄｌｅｙ海绵样品中分离得到的混合甾类样品，采用气相色谱－质谱法鉴定其组分，应用质谱裂解规律结合计算机检索确定了十一种甾体化合物的结构，其中两个是首次在海绵生物中发现的甾体激素化合物。     

从猪去氧胆酸立体选择性合成油菜甾醇内酯及其一类物的研究

油菜甾醇内酯(1)是一个新型的甾体植物生长激素。从猪去氧胆酸立体选择性合成油菜省醇内醋及其一类物的研究,尚来见文献报道。本论文包括三部分工作。     

尿甾类物的气相色谱分析

利用气相色谱研究人尿中甾体激素的代谢产物已有不少报导,一般利用硅烷化试剂与甾体分子中所含羟基反应,制备成三甲基硅醚(TMS)衍生物后再进行气相色谱分析。在室温下,除了17-α的叔羟基和11-β立体位阻较大的羟基外,其余位置的羟基均可顺利反应,重现性好。对于同时含有酮基和羟基的分子可先使酮基反应生成甲肟(MO)衍生物,然后再进行三甲基硅烷化。 Stillwell等曾应用色谱-质谱联用技术研究了甾体避孕药的代谢产物。我们在研究长效口服避孕药-环戊醚乙炔雌二醇(CEE)对尿中中性激素代谢产物影响的工作中,着重试验了雄激素和孕激素代     

具有特殊甾核结构甾体化合物的合成及生理活性研究进展

改变甾体的甾核结构,在甾核或支链中引入不同的官能团,可以得到一些具有不同生理活性的化合物.按照不同类型甾核结构分类,结合本课题组在具有特殊甾核结构甾体化合物的合成和生理活性研究方面所取得的一些成果,对近年来具有A-失碳甾体化合物、B-失碳甾体化合物及C-失碳-D-增碳甾体化合物的合成及生理活性进行讨论,并展望了此类化合物的发展趋势及应用前景.     

甾体A环的微生物脱氢——5α-3-酮甾体转变成1-烯-3-酮,4-烯-3-酮-或1,4-双烯-3-酮甾体

许多有疗效的甾体激素化合物,例如付肾皮质激素和甾体口服避孕药,它们的A环都具有4-烯-3-酮或1,4-双烯-3-酮的结构。具有这种结构的甾体化合物可用△~5-3-羟基或5β或5α-3-羟基甾体为原料用化学方法合成。但用化学方法难以直接使5α-3-酮甾体形成4-烯-3-酮或1,4-双烯-3-酮化合物。而微生物,如节杆菌(Arthrobacter Simplex)或诺卡氏菌(Nocardia sp.)却能使5α甾体脱去C_(4,5)两个氢原子而形成4-烯-3-酮,或同时脱去C_(1,2)两个氢原子而形成1,4-双烯-3-酮,或形成1-烯-3-酮。这两种微生物在使5α-3-酮甾体化合物脱氢时,因其它部位结构不同而往往产生不同的结果。     

相转移催化氧化酮羟化反应合成两种甾体药物

以含有17(20)甾体烯烃(1a和2a)为研究对象,对比考察了不同氧化体系以及含有过氧硫酸盐的均相和非均相溶液体系的氧化效果,设计了一种n-Bu_4NHSO_4/CH_2Cl_2/H_2O相转移催化RuCl_3/Oxone氧化酮羟化反应体系,制备得到17α-羟孕酮(1)和醋酸去氧皮质酮(2)两种甾体药物,收率分别达到69%和60%。该双相溶剂体系避免了水和酸性离子对反应的影响,具有步骤简单,副产物少的特点,适用于甾体激素药物α-羟基酮侧链的引入和合成。     

穿龙薯蓣化学成分的液相色谱-质谱联用分析

穿龙薯蓣(DiosoreanipponicaMakino)为薯蓣科薯芋属植物,产于内蒙古,黑龙江等省区,其根茎俗称穿山龙,既是生产治疗心血管疾病药物地奥心血康的原料药材,又是用于合成多种甾体激素类药物的原料薯蓣皂苷元的重要来源之一。临床报道穿龙薯蓣总皂苷对治疗冠心病、抗动脉粥样硬化、降血脂、平喘、抗炎和抗肿瘤有一定疗效,其有效部位为穿龙薯蓣甾体皂苷.我们采用高效液相与电喷雾串联质谱联用方法分析穿龙薯蓣中主要的皂苷成分,并发现一种未见报道的甾体皂苷元。