气相色谱-质谱法测定甲苯氧化产物的组成

在化纤公司甲苯氧化单元(01单元)中,甲苯与空气中的氧气在氧化反应催化剂醋酸钴的作用下生成苯甲酸,甲苯氧化反应如下:C6H5-CH3+3/2O2→C6H5-COOH+H2O,反应压力为106 Pa,反应温度为165℃.甲苯氧化反应转化率为15%,收率为91%.由于甲苯氧化反应转化率较低,为了提高反应转化率,我所化纤研究室对不同厂家所生产的醋酸钴催化剂进行了评选.在催化剂评选过程中,需要对甲苯氧化产物的组成进行分析.利用现有仪器,摸索实验操作条件,对甲苯氧化产物的组成进行了测定,发现样品中各组分分离良好,并对其中15种组分进行了定性定量分析,结果准确可靠,为醋酸钴催化剂的评选提供了数据依据.     

SINA法生产己内酰胺工艺中杂质分析

己内酰胺(CPL)工业生产方法有多种,由SINA公司开发的以甲苯为原料生产CPL中杂质种类多,与以苯为原料生产的己内酰胺产品中的杂质有很大的区别,并且杂质含量很低,且多数杂质物化性质与主成分相近,分离与检测都很困难。本文利用气相色谱-质谱联用仪对SINA法生产的己内酰胺进行了杂质的分析。     

气相色谱法测定甲苯氧化产物中的苯甲醛及苯甲酸

气相色谱法测定甲苯氧化产物中的苯甲醛及苯甲酸刘敬兰,周鸿娟（河北师范大学实验中心石家庄０５００１６）陈连文傅德才（河北经贸学院石家庄０５００６１）（河北轻化工学院石家庄０５００１８）１前言在由电化学间接氧化法从甲苯生产苯甲醛的反应过程中,反应条件及终点的控制直接影响着苯甲醛的回收率。苯甲醛及苯甲酸的测定方法虽已有报道〔１〕,但同时测定甲苯中两组分含量的方法尚未见报道。２实验部分（１）色谱条件：岛津气相色谱仪ＧＣ－１６Ａ,带Ｃ－Ｒ３Ａ数据处理机。     

硫铵颜色灰黑氮含量偏低的原因分析

我公司采用饱和器法工艺生产硫铵，其晶体形状为针状、片状或粉末状，正常情况颜色为白色。当条件控制不当时，由于杂质影响往往带绿色、蓝色、灰色或暗黑色，氮含量下降为20．94％～20．99％，而GB535—1995规定硫铵氮含量优等品≥21．009／6，一等品≥21．00%。本文针对这一问题进行分析探讨，通过试验，找到了原因。加强监测后，达到了提高硫铵产品质量的目的。     

利用色谱-反应联合装置研究渣油及其胶质的反应性能

建立一套色谱－反应联合装置，实现了在微量进样条件下对胜利原油减渣中胶质组分的催化裂化反应性能的考察。结果表明，在特殊设计条件下，色谱－反应联合装置具有快速、简便、再现性能良好的特点，可完成对渣油中胶质组分的催化裂化反应性能考察。     

利用色谱-反应联合装置研究渣油及其胶质的反应性能

 建立一套色谱－反应联合装置，实现了在微量进样条件下对胜利原油减渣中胶质组分的催化裂化反应性能的考察。结果表明，在特殊设计条件下，色谱－反应联合装置具有快速、简便、再现性能良好的特点，可完成对渣油中胶质组分的催化裂化反应性能考察。     

气相色谱法测定甲苯氧化产物中的甲苯及苯甲醛

采用以氢火焰离子化检测器的气相色谱法,对甲苯气相氧化制备苯甲醛产物中的甲苯及苯甲醛进行了鉴定和定量分析,确定了色谱条件和各组分的重量校正因子,该法操作简单,速度快,精度高。     

顶空气相色谱-质谱联用法测定化妆品中α-氯甲苯

该文建立了一种适用于含苯扎氯铵的化妆品中α-氯甲苯的测定方法。首先通过气相色谱－质谱联用 法（GC－MS）剖析苯扎氯铵热分解产物的成分,确证了苯扎氯铵类化合物在气相进样口会分解产生α-氯甲苯。 采用气液平衡的顶空进样方式,并通过优化顶空进样参数、色谱分离和质谱测定条件,建立了一种化妆品中 α-氯甲苯的新型分析方法。选择顶空平衡温度和时间分别为80 ℃和30 min,样品于顶空瓶中用8 mL水和1. 0 g 氯化钠分散,以 HP－INNOWax 色谱柱（60 m × 0. 25 mm × 0. 25 μm）分离,采用选择离子监测模式（SIM）检 测,外标法定量。结果显示：α-氯甲苯在0. 01～5. 00 μg/mL质量浓度范围内与对应的峰面积呈良好的线性关 系（r = 0. 999）,方法检出限和定量下限分别为0. 02 μg/g和0. 05 μg/g,加标回收率为91. 3%～98. 8%,相对标 准偏差（RSD）为1. 5%～4. 9%。该方法操作简便,快速,灵敏度高,专一性好,能有效解决现有方法假阳性干 扰的问题,适用于各种化妆品中α-氯甲苯的准确测定。     

渣油超临界萃取馏分中硫化物的分离富集研究

采用选择性氧化与色谱结合的方法分离渣油中的硫醚硫化物和噻吩硫化物,该法是基于不同类型硫的选择性氧化、氧化组分与未氧化组分间极性的差异实现的。首先用高碘酸四丁铵在不氧化噻吩硫的情况下将硫醚硫选择性氧化为高极性的亚砜,经色谱柱分离富集后,利用红外色谱和硫元素分析仪,研究了馏分中硫化物的类型分布。结果表明,在俄罗斯渣油中噻吩硫和硫醚硫的质量分数随组分变重均呈增长趋势,噻吩硫相对质量分数(指硫醚硫+噻吩硫)随馏分变重呈下降趋势,相对质量分数在70%以上,噻吩硫是俄罗斯渣油中硫的主要存在形态。     

己内酰胺绿色生产技术

中国石化石油化工科学研究院历经20年,成功开发出己内酰胺绿色生产技术,建成3套20万t/a工业生产装置、多套工业装置正在建设中.己内酰胺绿色生产技术包括:钛硅分子筛与浆态床集成用于环己酮氨肟化合成环己酮肟;纯硅分子筛与移动床集成用于环己酮肟气相重排;非晶态合金催化剂与磁稳定床集成用于己内酰胺精制.工业实施后,装置投资下降70%、生产成本下降10%、原子利用率由60%提高到90%以上、三废排放是已有技术路线的1/200、无副产物硫酸铵.己内酰胺绿色生产技术产生了重大的经济效益和社会效益,践行了绿色化学的理念,是绿色化学的成功范例.     

Products of the reaction of polychlorinated biphenyls with ethanol and potassium hydroxide in dimethyl sulfoxide

The reaction of a technical mixture of polychlorinated biphenyls with ethanol and potassium hydroxide in dimethyl sulfoxide was studied. The composition of the products formed in the process was determined by gas chromatography and gas chromatography mass spectrometry.     

气相色谱-质谱数据的后处理

气相色谱-质谱(gaschromatography/massspectrometry)以其优异的分离定性特点,被广泛地应用于分析复杂混合物中的挥发性组分。然而,其质谱图会包含一些来自于离子源污染物、柱流失物、基质干扰物所产生的离子,导致定性准确性降低。在分析复杂基质中的痕量物质时,这一现象尤为突出。例如,在食品中农药多残留的分析中,为了确保各种极性的农药都有很好的回收,样本中的基质就会不可避免地被引入检测过程中,对目标化合物的质谱图产生严重的干扰。同时某些保留时间相近的化合物的质谱图也会叠加在一起,互相干扰。这些问题的存在使农药确认变得更为困难。因此,通过对质谱数据的后处理,将目标化合物的质谱图从原始谱图中提取出来,根据新建的"纯净"的质谱图对目标化合物进行确证将更有实际应用价值。     

纺织品中五氯苯酚残留量测量不确定度评定

采用气相色谱法测定纺织品中残留的五氯苯酚含量,对整个测量过程的不确定度来源进行了分析,并对不确定度各个分量进行了评定与合成。当五氯苯酚测定结果为0.570mg/kg时,扩展不确定度为0.054mg/kg,并给出了检测结果不确定度表达式。     

气相法测定用重氮甲烷预处理的2-甲基-3-硝基苯甲酸

 建立了一种采用气相测定 2 甲基 3 硝基苯甲酸含量的分析方法。用重氮甲烷对 2 甲基 3 硝基苯甲酸进行酯化预处理 ,以CP Sil 43CB石英毛细管柱 (2 5m× 0 32mmi d × 0 2 μm)分离 ,氢火焰离子化检测器检测 ,归一化法定量。平均回收率为 99 81 % ,相对标准偏差 (RSD)为 0 0 8% ,最低检出限为 3× 1 0 - 1 1 g。方法简便实用 ,稳定可靠 ,实现了用气相法对这种高沸点、高纯度物质的定量分析 ,可用于该类物质的纯度检验 ,也可用于新产品开发及生产、科研中的过程分析。     

气相色谱法测定乙二醇生产中无机气体成分

煤制乙二醇工艺过程中,需要测定生产过程中的无机气体成分,对工艺生产作出指导.采用气相色谱法,通过一个十通阀和一个六通阀,HN填充柱与毛细管色谱柱HP-MOLESIEVE组合,经过多次实验探究优化,最终确立了高纯氩气为载气,配备恒温外置小柱箱,柱箱采用程序升温,最优的切换十通阀、六通阀时间,实现了一次性测定样品气中二氧化...     

烷基化汽油中烃的类别分析

在程序升温条件下，用气相色谱法分析烷基化汽油样品，将各组分的程序升温保留时间转化的恒温保留指数。根据各组分在SE-54固定相和OV-1固定相上的气相色谱保留指数差对其进行类别定性。利用色谱-质谱分析法进行了验证，结果表明该方法简便可行。     

Determination of carboxylic acids in water by gas chromatography using several detectors after flow preconcentration

A novel analytical method is reported that combines continuous solid-phase extraction and gas chromatography for the determination of 22 carboxylic acids in water. The highly polar and hydrophilic analytes were preferentially sorbed on a mixture of LiChrolut EN-Supelclean ENVI-18 (1:1) sorbent column and eluted with methanol; this extraction process did not require derivatisation. The extract was analysed by gas chromatography coupled to a flame ionisation detector as well as a mass spectrometer with electron impact (EI) or positive chemical ionisation modes. The highest sensitivity was achieved when using MS-EI, with good linearity in calibration curves and low detection limits (2-40ngL(-1)) for 50mL of sample. The entire procedure from raw aqueous sample to a ready-to-inject methanol solution of the acids requires less than 15min. Another benefit of this method is the good accuracy (recoveries between 93 and 102%) and precision (relative standard deviation, 3.4-6.2%), which allows the determination of carboxylic acids in environmental water and in real chlorinated and ozonated drinking water.     

GC-MS法测定氧化型染发剂中的苯二胺

建立了气相色谱-质谱同时测定氧化型染发剂中邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺的方法。以乙酸乙酯提取氧化型染发剂中苯二胺,用气相色谱-质谱方法进行定性和定量分析。该方法对氧化型染发剂中的3种苯二胺的检出限为20 mg/kg,线性范围为0.2~10 mg/L,线性相关系数为0.999 2~0.999 9。方法的回收率为75%~110%,满足氧化型染发剂中3种苯二胺检测的需要。     

On-Line Coupled Liquid Chromatography – Gas Chromatography in the Analysis of Process Samples

Normal phase liquid chromatography–gas chromatography was used with on-column interfacing and partially concurrent solvent evaporation in the analysis of process samples. Samples were taken from reaction mixtures, where the solvent was toluene. The analytes were oxygenated compounds: methyl isobutyrate, methyl methacrylate, methyl α-formyl isobutyrate, and methyl β-formyl isobutyrate. The analytes were transferred from LC to GC using back-flush with a solvent mixture of pentane and diethyl ether. Linearity, repeatability, and transfer efficiency were determined for the method. The method was applied in the determination of the analytes of two different process samples. The results were in good agreement with results obtained by the gas chromatographic method currently in use for the analysis of the process samples.     

柱前衍生化-毛细管气相色谱法分离2,5-己二醇对映体

建立柱前衍生化-毛细管气相色谱法分离2,5-己二醇对映体的方法。用S-（-）-α-苯乙基异氰酸酯与外消旋2,5-己二醇反应,生成相应的衍生物在气相色谱上得到基线分离,同时考察载气流速和程序升温对拆分的影响。建立了一个测定2,5-己二醇对映体过量值的分析方法。