石墨炉原子吸收法测定生物样品中硒和汞时添加钯的效果研究

在某些海豚的肝脏中积蓄着100ppm以上的硒和汞。当用石墨炉原子吸收法直接测定其中的硒和汞时,采用样品中添加钯的方法,以排除有机物的干扰,从而使汞和硒的测定灵敏度分别提高100倍以上。同时,本文还进一步探讨了在添加钯的情况下。汞对硒测定的干扰以及硒对汞测定灵敏度的增幅作用。     

菲醌单缩氨硫脲作为分析试剂的研究 Ⅱ.微量汞的载体富集

Singh 曾将菲醌单缩氨硫脲(PTS)用作络合滴定汞的指示剂,但灵敏度不高。我们进一步试验了该试剂与汞的反应,表明汞在室温下与试剂形成不溶于水的红色络合物,但对微量汞沉淀难于达到定量完全,沉淀可溶于酮、醇、酯,用惰性有机溶剂苯萃取时则富集于第三相。因此,利用惰性载体菲醌有可能进行共沉淀富集。我们研究了载体富集微量汞的条件。结果表明,在0.01—1M硝酸或硫酸介质中,对ppb级汞的收率可达98—105％,且选择性好,适用于普通水或污水中痕量汞的测定。 (一)仪器与试剂 PTS:自行合成。红色片状结晶,配成饱和酒精(95％溶液。PTS纯度为     

无火焰原子吸收法测定矿石中微量锡

矿石中锡的测定曾用直接火焰原子吸收法分析,但灵敏度不高。本文参照文献的工作,试验和拟定了石墨炉原子吸收法测定矿石中微量锡的方法。该法适用于铅锌矿、铁矿、     

汞离子荧光、比色传感器

基于主客体识别的汞离子比色、荧光传感器由于使用方法简单、灵敏度高、不需要昂贵仪器等优势,受到了越来越多的关注。本文综述了近年来汞离子比色和荧光传感器的研究进展。本文根据作用机理将汞离子比色、荧光传感器分成三类,即通过特殊反应识别汞离子的传感器,通过配位作用识别汞离子的传感器以及基于纳米材料的汞离子传感器。其中通过特殊反应识别的传感器根据具体反应类型又可分成汞离子诱导的罗丹明上的内酰胺环开环型、汞离子与含硫(硒)的受体发生脱硫(硒)反应使受体氧化或关环型、汞离子与受体发生加汞化反应型和汞离子使受体发生汞离子催化的化学反应型这四类。本文对这些类型的汞离子传感器从设计原理、识别性能和机理等方面进行了介绍,并展望了该领域的研究方向。     

环炉分析中的新技术

环炉技术仪器简单,操作方便,灵敏度高,可在毫微克—微克范围内进行检出和测定。近年来,环炉技术有了新的发展,它已成为某些领域,特别是环境化学研究领域中的有效工具。本文仅就其最近发展起来的新技术和新方法作一简要介绍。     

不用环炉的环比色法测定大气中氟化氢

吸附栅栏环技术特别适用于测定某些对热不稳定的有机化合物。这种方法的特点是先用通常的环炉冲洗技术制备吸附栅栏环(以下简称吸附环)但在其后的成分检测时不用环炉,特别适用于现场监测,本文报告了一种不用环炉制作吸附环的新方法,结合使用疏水栅栏环技术测定了大气中的氟化氢,因本法自始至终不用环炉,故称其为不用环炉的环比色法。本法与锆-二甲酚橙比色法作了比较,得到了一致的结果。     

微波等离子体发射光谱法测定固体样品中痕量汞

汞及其化合物具有毒性,为防止其污染环境,危害人体健康,近年来人们对未污染地区的本底,生物和食物等样品中汞的监测问题十分关注.通常在这些样品中汞的含量在ppb级.因此研究干扰少、灵敏度高的测汞法越来越引起环境分析工作者的重视.目前,测定汞的方法有双硫腙比色法、火焰原子吸收法、冷原子吸收法、石墨炉原子吸收法、微波等离子体发射光谱法(MIP)、高频等离体发:射光谱法(IOP)、原子荧光法、X荧光法、电化学法及中子活化法等.这些方法中,~(?)MIP法较为灵敏,可测定ppb级以下的汞(最低检出限为0.001ng),其设备简单,易于普及,但目前国内尚未见报道. 本文介绍常压微波氩气等离子体发射光谱系统;研究了该系统中各参数对汞测定的影响,找出了测定汞最佳参数条件;同时采用直接加热固体样品而挥发分离汞的技术,探讨了在加或不加柠檬酸情况下,标准样中汞的挥发与温度关系.最后测定了湘江底泥、高井电厂煤飞灰和上述标准样中汞的含量.     

钯的催化动力测定及机理探讨

用次磷酸钠还原钼酸盐为钼蓝以测定钯的方法,灵敏度均不高。文献用甲酸还原磷钼酸测定铂钯合量,并加入金盐以提高灵敏度,但效果不甚显著。本文建议加入小量汞盐以提高钼蓝法的灵敏度。实验结果表明,在0.4-0.8M盐酸溶液中,钯(Ⅱ)-汞(Ⅱ)对次磷酸钠还原磷钼酸的反应具有强烈的催化作用,钯浓度在0.001-0.01μg/ml范围内与蓝色产物的吸光度有线性关系,检出限为0.0005μg/ml。灵敏度较现有文献提高约二个数量级。本文对反应机理进行了初步探讨。     

镍球银基低真空镀汞膜电极的研制及性能考察

汞膜电极用于伏安法中具有较高的灵敏度和分辨力,近年来应用较广。常用的玻璃碳电极虽灵敏度高,但使用前需作处理,且处理后很难保证重现性。铂球真空镀汞膜电极,灵敏度高,重现性好,但使用寿命仅10天,银球蘸汞膜电极重现性好,使用寿命长,但被蘸汞膜厚度无法控制,且蘸上的汞膜一般比较厚,灵敏度受到一定的限制。用纯银作基体,在低真空中将汞膜蒸发镀到银球表面,通过镀汞膜时间来控制     

罗丹明3B分光光度法测定食品和生物样品中微量汞

本文采用双硫腙-四氯化碳萃取浓集汞以分离干扰物质,研究了罗丹明3B置换光度法测定汞,提高了测定微量汞的灵敏度和稳定性。水样的分析灵敏度达0.5ppb。食品可测至0.02ppm(对5克试样)。对生物样品采用了不同回流装置的五氧化二钒催化消化法,方法简便,汞的回收率在90％以上。本法适用于粮食、酵母、毛发、牛奶和水中微量汞的测定。     

缬氨醇衍生的手性二茂铁亚胺环钯化合物的合成及晶体结构

含氮配位基团的二茂铁衍生物的环钯化合物在有机合成、催化等领或有着重要的应用,尽管目前已经合成了从多的二茂铁环钯化合物,但其中绝大部分为外消旋体。二茂铁是引入平面手性的理想骨架,通过经典的拆分方法或利用光学纯的二茂铁配体进行不对称环钯化反应可得到具有平面手性的二茂铁环钯化合物,研究发现,利用平面手性的二茂铁环钯化合物与金属汞嘲、锡等的金属转移反应可方便地制备平面构型保持的手性环汞、环锡化合物;还可将它们用于外消旋氨基酸的手性拆分及催化不对称Claisen重排反应（ee值最高可达95％）。     

一种新的测定痕量汞的吸光光度法——利用汞(Ⅱ)对锰(Ⅱ)与TAPP卟啉络合的催化效应测定汞(Ⅱ)

Masaaki Tabata等曾报导用四(对磺基苯)卟啉〔TPPS〕催化测定汞。然而四(四-三甲铵苯基卟啉〔TAPP〕用于汞的测定尚未见报导,为此,我们研究了利用汞(Ⅱ)对锰(Ⅱ)与TAPP络合的催化效应测定汞。较系统地研究了反应的酸度、温度、时间等反应条件和干扰离子的影响。本方法在411nm波长下测定△A值。可测汞的最低浓度为1.0×10~(-8)M,桑德尔灵敏度为1.6×10~(-2)ngcm~(-2)。由于采用巯基棉分离,有效地提高了该方法的选择性,并应用于试样中汞的分析,获得满意的结果。     

痕量铊在玻碳电极上的阳极溶出伏安法

用汞电极的溶出伏安法测定铊有很高的灵敏度。Начаев曾将铊电积在石墨电极上然后溶出,但认为效果不如汞电极。铊在玻碳电极上直接电积后的溶出法尚未见报导。鉴干玻碳电极在结构上与一般石墨电极不同,表面致密光亮,溶液不会渗入电极内部,因而不易沾污。玻碳电极只要处理得好,可以获得较好的重现性。同时不使用汞,可减少实验室汞的污染。在0.10M磷酸氢二钠溶液中,pH在7～9之间,电积电位-1.40V (vs NAg/AgCl)。     

酶催化动力学光度法测定痕量汞(Ⅱ)

1 引言 基于酶催化反应高效专一、条件温和等优点,曾有人利用葡萄糖氧化酶(GOD)-过氧化物酶-邻联茴香胺偶联反应测定抑制剂Ag+、Hg2+、Pb2+、V*%及激活剂Pd2+;但邻联茴香胺是致癌物,且显色灵敏度低,制约了方法的发展.本文研究了氯取代苯酚衍生物结构对酶偶联体系显色反应的影响,以显色灵敏度更高的3,5-二氯-2-羟基苯磺酸钠(DHBS)代替邻联茴香胺做底物,利用酶催化动力学光度法可检测25～300 μg/L的痕量Hg2+,检出限为8.7×l 0-9 g/mL.用于尿汞测定,与冷原子吸收法无显著性差异,并且仪器简单,干扰较少,避免了汞蒸气的再度污染.     

铂球氩气镀汞膜电极的研制及应用——阳极溶出新极谱法测定人体肠胃液中镉

固体电极应用广,重现性、灵敏度比较理想的是真空镀汞膜电极,但镀汞要求真空,且镀上的汞膜厚度无法控制,我们用氩气将蒸发的汞镀到经过处理的铂球表面,克服了真空镀膜的缺点,省去了镀膜所用的真空设备,用阳极溶出新极谱法对电极性能进行考查,得到灵敏度高,重现性好,电极使用寿命长等特点,应用于人体肠胃液中镉的测定,结果满意。     

铜存在下以硼氢化钾还原重铬酸钾滴定法测定铁

汞盐-重铬酸钾滴定法测定铁为经典方法,操作简便,结果可靠。但需用剧毒试剂汞盐,造成环境污染。因此,为实现无汞测铁,前人做了不少工作,但是,由于不能避免铜的干扰需预先分离。近年也有在含铜溶液中不需分离直接测定铁的报导,但用于批量样品的日常分析尚有困难。七十年代以来,硼氢化钾(钠)还原剂已广泛用于分析化学领域,也曾用它作还原剂测定铁,但铜含量大于0.02毫克仍需分离。本文试验研究了以硼氢化钾(钠)作为还原剂,     

痕量汞的动力学光度测定法

动力学分析法灵敏度高,简单易行,已广泛用于痕量元素的测定,作者之一曾用于测定水中痕量硒;国内外并有评述和专著。汞是对人体有害的常见元素,近年文献报道过多种测汞的动力学光度法,Raman将亚铁氰化钾,a,a＇-联吡啶及汞(Ⅱ)的混合液在室温下放置24小时后,测量有色产物吸光度,间接摩尔吸光系数ε=2.9×10~3,灵敏度低于双硫腙-四氯化碳萃取光度法。Rohm等利用同一显色体系测汞(Ⅱ),借助双安培终点检测系统才使检测限降到10ppb。本文以硫脲助催化,并改善其他条件使检测低达2ppb,     

环境样品的热解-溶液吸收预处理及其汞同位素组成的测定

利用多道接收电感耦合等离子体质谱仪(MC-ICP-MS)可实现汞同位素的高精度测定,但对样品预处理的要求很高。目前,液态、固态、气态环境样品的预处理方式不一,存在一定的系统误差。该研究旨在尽可能统一各状态样品的预处理步骤。先将各样品中的不同形态汞富集转化为固体可吸附态,令其吸附在固态载体上,包括:采用金柱富集气体样品中的气态单质汞;以吹扫-金柱捕集法富集液体样品中的溶解气态汞和总汞;用膜过滤法收集大气中的颗粒态汞。最后以管式炉热解定量固态样品,采用高氧化效率的酸性高锰酸钾混合溶液吸收热解产生的Hg~0并氧化为Hg~(2+),保存于溶液中供MC-ICP-MS测定。优化了气体流速、吸收液体积及高锰酸钾浓度等参数,考察了方法空白、回收率及精密度等指标,并将建立的方法应用于大气气态单质汞、大气颗粒态汞、溶解气态汞、雨水总汞和土壤总汞等样品中汞同位素的分析。     

具有荧光增强性能的罗丹明B衍生物的合成及其对汞离子的检测

利用汞离子可以诱导罗丹明B衍生物的螺环结构发生开环反应并产生荧光增强效果这一特性,设计并合成了两种新型的荧光化学传感器2-噻吩甲醛罗丹明B酰肼(RhBTh)和苯甲醛罗丹明B酰肼(RhBAr),并研究了二者在汞离子检测中的应用.研究结果表明,RhBTh与RhBAr对汞离子均表现出非常好的荧光增强效果,检测过程中其它金属离子不会对检测结果产生明显的干扰.二者对汞离子的检测限分别为7.8 nmol/L和12.5 nmol/L.实验表明RhBTh和RhBAr对汞离子均具有良好的灵敏度和选择性.     

水体中汞的吸附过程研究

前人的野外调查与实验室研究基本上确定了水体中汞吸附作用的存在及主要影响因素。本实验以吸附动力学研究为主,并采用放射性同位素²⁰³Hg以提高汞的测试灵敏度。吸附剂选用粘土矿物、氧化物和腐殖酸。