“九·一二”聚砜(聚苯砜醚)中盐的洗脱与测定

聚苯砜醚是六十年代末期在双酚 A 型聚砜基础上发展起来的一种新型耐高温工程塑料。聚苯砜醚的较好的一种生产途径是脱盐法。但用脱盐法合成的聚苯砜醚,由于含有缩聚时生成的氯化钾,降低了产品质量。本文报导脱盐法合成的聚苯砜醚中盐的洗脱与盐含量的测定方法。     

九·一二化工厂试制及生产稀土元素分析新试剂

九·一二化工厂为了配合我校分析化学教研室、分析化学研究室及分析站开展稀土元素分析方面的教学、科研及生产工作,将科研成果在生产中推广应用。一年来,先后试制并生产了一些有关稀土元素分析用新试剂,在兄弟单位的大力支持下,经过实践,已陆续在生产中采用。为了满足生产单位的需要,将这些试剂的合成方法、主要性能及用途简单介绍如下:     

二氟硼姜黄素烯丙基醚的合成及Pd(0)荧光探针性质研究

钯（Pd）是一种性质非常特殊的稀有过渡金属,在化学以及材料科学中具有重要地位.钯催化反应的产物中常有一定浓度的残余钯污染,需要进一步纯化和检测.因此发展用于检测Pd的技术手段很有必要.零价钯可以通过对烯丙基氧化插入而切断烯丙基醚类化合物的C-O键.基于这个反应,设计合成了荧光分子二氟硼姜黄素烯丙基醚化合物,并测试了其紫外光谱和荧光光谱,研究了其对钯化合物的选择性识别作用.结果表明,该荧光分子对二价钯并无响应,只有零价钯Pd2(dba)3使该分子荧光发生猝灭.该荧光分子对于零价钯表现出很好的选择性和响应性,可作为基于脱烯丙基化反应检测零价Pd的荧光探针,为“turn off”型荧光探针.     

硅橡胶(PDMS)—聚砜(PS)复合渗透膜的氧氮透气性和渗透过程

用扫描电镜观察了多孔PS膜和PDMS—PS复合膜的断面结构形态,认为复合膜中的PS柱状孔是支撑层,PS界面的微孔层和PMDS的均质涂层组成的双层结构是影响复合膜透气性的主要结构。提出了理论分析的模型与透气量的计算公式,计算结果与实测值基本相符。测定了氧、氮、空气在不同温度下透过PDMS均质膜和PDMS—PS复合膊的透过系数P或透气速率J,给出了lgP或lgJ与1/T符合Arrhenius公式的线性关系。研究了操作参数对复合膜富集空气中氧的影响规律。     

[Cu(phen)_2Cl](OH)·5.5H_2O的合成和晶体结构(phen=1,10-phenanthroline)

在水和甲醇的混合溶剂中,邻菲绕啉和 ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ在己二酸和碳酸钠存在下反应给 出［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２Ｃｌ］ＯＨ·５．５Ｈ２Ｏ．单晶Ｘ－射线衍射分析表明,晶体属单斜晶系, Ｃ２／ｃ（Ｎｏ．１５） 空间群,晶胞参数：α＝ ２．３３２２（４）ｎｍ, ｂ＝３．０２８６（６）ｎｍ, ｃ＝０．７５０３（１）ｎｍ, β＝ ９７．８０（１）°,Ｖ＝ ５．２５１（２） ｎｍ３, Ｄｃ＝ １．４５６ ｇ／ｃｍ３,Ｚ＝ ８,Ｆ（０００）＝ ２ ３８４, ５ ７９１个独立 衍射点中,２５８０个可观测点满足Ｆ２０≥２σ（Ｆ２ｏ）,Ｒ＝０．０９１,ｗＲ２＝０．１３７３．标题配合物的 晶体结构由［ Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２ Ｃｌ］＋配阳离子, ＯＨ－离子和结晶水分子组成． Ｃｕ原子与１个Ｃｌ原子 和分属于２个邻菲绕啉配体的４个Ｎ原子配位形成畸变三角双锥,其中两个Ｎ原子位于轴 向位置,轴向 Ｃｕ－Ｎ的键长为 ０．１９６９（６）和 ０．１９８１（５）ｎｍ,径向 Ｃｕ－Ｎ的键长为 ０．２０８ ７（５）和 ０．２１０ ５（５）ｎｍ, Ｃｕ－ Ｃｌ的键长为 ０．２３３ ５（２）ｎｍ．通过芳环堆积作用,配阳离 子组装形成二维层结构,ＯＨ－离子和水分子位于层之间．     

乙炔基芳基硒醚的合成与表征

三甲硅基乙炔基Grignard试剂与芳硒基溴发生交叉偶联反应制得1-三基硅基-2-芳硒基乙炔,得到含Se和Si原子的双功能试剂。后者再在KF作用下脱硅,结果以良好产率合成了乙炔基芳基硒醚。与传统合成端炔方法相比,该反应具有反应条件温和、操作简单、产率高等优点,为合成含Se原子的端炔提供了一种新方法。 更多还原     

稀土硝酸盐与三缩四乙二醇一二一(8- 哇咐基)醚固体配合物的合成

合成了三缩四乙二醇一二一(g_A奎琳基)醚(I)配体，并首次合成了与十四个稀土硝酸盐的固体配合物二用IR,TCr; DTA等测试确定固体配合物组成为〔Ln(N03)3)}( I ),(Ln = La, Ce, Pr, Nd)和〔Ln(N03)3)s( I )}H,O(Ln=Sm-Yb和Y).配体(I}和配合物〔La(N03)3]3( I):核磁共振谱分析表明，醚链上的质子向低场位移，“奎咐环I质子向高场位移，这说明会闹与配体(I)中刀奎琳上的氮是直接配位的，     

2一苯并噻唑偶氮一3. 5一二取代毗唑的合成

本文合成了四种苯并唾哇取代腺和四种偶氮双杂环化合物.2-氨基苯并唾哩经重氮化与活泼亚甲墓化合物偶联生成苯并唾哇取代腺(la-d),(1)与水合腆在乙醇中回流反应，生成2_苯并唯哇偶氮-3. 5一二取代毗哇(2a-d)，并初步研究了这类偶氮双杂环化合物与金属把的显伍反应.     

稀土硝酸盐与三缩四乙二醇-二-(8-喹啉基)醚固体配合物的合成

合成了三缩四乙二醇-二-(8-喹啉基)醚(Ⅰ)配体,并首次合成了与十四个稀土硝酸盐的固体配合物.用IR、TG、DTA等测试确定固体配合物组成为[Ln(NO_3)_3]_3(Ⅰ)_2(Ln=La、Ce、Pr、Nd)和CLn(NO_3)_3)_3(Ⅰ)·H_2O(Ln=Sm-Yb和Y).配体(Ⅰ)和配合物[La(NO_3)_3)]_3(Ⅰ)_2核磁共振谱分析表明,醚链上的质子向低场位移,喹啉环上质子向高场位移,这说明镧与配体(Ⅰ)中喹啉上的氮是直接配位的.     

5-(3, 5一二溴- 2-吡啶偶氮)-2,4一二氨基甲苯在汞电极上的吸附还原机理研究

本文利用差分脉冲极谱法、常规脉冲极谱法、循环伏安法等电化学方法研究了5-(3,5一二澳-2一口比咤偶氮)-2 . }1一二氨基甲苯【3 . 5-diBr-PADAT]在汞电极上的吸附伏安行为，电极还原反应机理。发现在碱性介质中，该试剂在电极上发生2电子的可逆反应;确定了该试剂在汞电极匕的吸附等温线模式，并测定了电极反应速率常数k，值。     

Fe(Satsc-H)Satsc(ScN)_2和Fe(PMBP)(L-glu)_2的合成

Satsc-H代表水杨醛缩氨基硫脲,Satsc是其1价阴离子；PMBP代表1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基砒唑啉酮(5)(HPMBP)的价阴离子；L-glu代表L-谷氨酸根。反应生成螯合物经元素     

高分子键联金属钌(Ⅱ)和锇(Ⅱ)卟啉的合成

５－（对羟基苯基）－１０，１５，２０－三（对甲氧基苯基）卟啉（Ｈ２Ｐｏｒ）在氮气流下分别与十二羰基三钌［Ｒｕ３（ＣＯ）１２］，十二羰基三锇［Ｏｓ３（ＣＯ）１２］作用得到钌（Ⅱ）、锇（Ⅱ）羰基卟啉配合物［Ｒｕ（Ｏｓ）（Ｐｏｒ）（ＣＯ）（ＭｅＯＨ）］（２和３）．２和３分别与氯甲基化聚苯乙烯反应，得到载有高分子链的钌（Ⅱ）、锇（Ⅱ）羰基卟啉配合物４和５．新的金属配合物经ＩＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ，１ＨＮＭＲ光谱和元素分析得到证实．     

的合成和晶体结构(phen = 1,10-phenanthroline)

在水和甲醇的混合溶剂中,邻菲绕啉和CuCl2.2H2O在己二酸和碳酸钠存在下反应给出[Cu(phen)2Cl]OH.     

Cr(Ⅲ)Fe(Ⅲ)Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ)与HPMBP(酮式)螯合物的合成和IR~1HNMR研究

用酮式1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(HPMBP)合成了Cr(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)固态螯合物。经元素分析,IR~1HNMR: MS,TG-DTA和电导等物理化学技术研究,其组成为M(PMBP)_x[M=Fe(Ⅲ),Cr(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)x=3或只与金属离子的价数时应]。     

(+)-7-epi-Goniofufurone合成中构建醚环的研究

报道了采用一条新的合成路线在合成抗肿瘤天然产物（＋）－epi-Goniofufurone的过程中,构建五元醚环时几种方法的比较研究,最后使用了简单的盐酸水溶液反应方法,使分子中的脱保护基和关环反应一步完成,将这一反应条件用于构建Goniofufurone类化合物五元醚环的合成还未见报道。     

新型金属杂冠醚配合物18-MC-6[Mn6(4-Amashz)6(DMF)6]·12DMF的合成

合成了一种新型金属杂冠醚配合物[Mn6(4-amashz)6(DMF)6]·12DMF,并用X射线衍射法对其结构进行了表征.研究了该化合物修饰金电极催化氧还原的性质,结果表明,该化合物具有平面碟状结构,对在碱性溶液中的氧有显著的催化还原作用.     

基于苯并咪唑的(Ⅲ)探针的合成及其性能

以苯并咪唑为母体设计合成了一种新型荧光分子探针L,考察了该探针的荧光特性及其与Fe~(3+)的络合方式.结果表明,探针L在CH_3OH/Tris(体积比为7∶3,pH 7.4)体系中,可从常见的金属离子中选择性识别Fe~(3+),方法的线性范围在2~20μmol·L~(-1),检出限为1.77×10~(-8)mol·L~(-1),Fe~(3+)与探针L的络合比为1∶1,除Cu~(2+)外,其他金属离子对于Fe~(3+)检测无明显影响,且在pH 3.0~12.0范围内能稳定有效地检测Fe~(3+).     

RE (DCA)3 (phen)2·H20·C2H50H(RE=La,Sin)的电子结构和化学键

采用自旋非限制INDO对砚合物RE (L1CA) a (Phen )a "Ha0 "C,H60H 相似文献   

金(Ⅲ)、铂(Ⅳ)和钯(Ⅱ)的芳香胺氮氧化物配合物的合成与表征

芳香胺氮氧化物2,2′-联喹啉-N,N′-二氧化物(L_1),1,10-菲啰啉-N-单氧化物(L_2)、8-羟基喹啉-N-氧化物(L_3)和5.7-二硝基-8-羟基喹啉-N-氧化物(L_4)与过渡金属和稀土的固体配合物合成已有报道.但与贵金属形成的配合物尚未研究.由于芳香胺氮氧化物的配合物具有良好的荧光性能而受人注目,我们合成出12种标题配合     

两类新的酰胺型和酯型双冠醚的合成

用邻、间、对苯二氧乙酰氯分别与４′－氨基苯并－１５－冠－５缩合，制得了３种酰胺型双冠醚（８ａ，８ｂ，８ｃ）；再以上述３种二酰氯与６－羟基二苯并－１６－冠－５缩合，得到３种双酯型双冠醚（９ａ，９ｂ，９ｃ）．上述６个双冠醚均未见文献报道，其结构通过元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ及ＭＳ进行了表征和确认．