分散液液微萃取-数码比色法测定环境及生物样品中亚硝酸根

研究了分散液液微萃取(DLLME)-数码比色(DC)法测定水样中的亚硝酸根.在酸性介质中,亚硝酸根和对硝基苯胺及二苯胺作用,生成红色偶氮化合物.用乙醇作分散剂,以四氯化碳为萃取剂进行分散液液微萃取,萃取液点样在薄层硅胶板上用数码相机进行数码成像.成像斑点的灰度值和亚硝酸根的浓度成正比,据此建立了测定水样中痕量亚硝酸根的新方法.对影响萃取富集效率和数码成像效果的因素进行了优化.亚硝酸根浓度在2.0～80 μg/L范围内有良好的线性关系(r=0.9997);检出限为0.22 μg/L.方法已应用于实际水样及人体体液分析,加标回收率在97.6%～103.4%之间,相对标准偏差在1.7%～3.4%之间;方法具有仪器成本低、方便快速、灵敏度高、环境友好等特点,可满足野外现场的检测要求.     

液膜萃取法回收磷酸体系中的微量镧

通过斜率分析法研究了P204和TOPO从磷酸体系中液液萃取微量镧的反应机制和热力学,推测出一种可能的反应历程和萃合物结构,得到萃取反应式和反应的平衡常数K=104.502,焓变ΔH=-13.02 kJ.mol-1,自由能ΔG=-25.686 kJ.mol-1,熵变ΔS=0.0425kJ.(mol.K)-1。在液液萃取反应机制研究的基础上,采用液膜萃取法进行磷酸体系中微量镧的富集回收研究,考察了载体P204(2%～10%w/w)和TOPO(1%～10%w/w)、表面活性剂磺化聚丁二烯LYF(1%～10%w/w)、内萃取剂HCl(1～5 mol.L-1)和水乳体积比A/O(2:1～7:1)对液膜萃取收率及稳定性的影响。在最优条件下,可回收94.10%～95.94%的镧,并且膜溶胀率为8%～17%,破损率为0.45%～1.93%,能够维持较好的液膜稳定性。研究结果对磷酸中的微量稀土镧回收利用具有一定的参考价值。     

固相萃取–离子色谱法测定人尿液中钙、镁、氟、磷酸根离子

建立固相萃取–离子色谱法测定人尿液中钙、镁两种阳离子和氟、磷酸根两种阴离子。采用C₁₈固相萃取柱去除样品中杂质以消除干扰,以CS12 A型阳离子交换柱为分离柱,以甲基磺酸溶液为淋洗液,等度洗脱,测定钙、镁离子;以AS15型阴离子交换柱为分离柱,以KOH溶液为淋洗液,梯度洗脱,测定氟、磷酸根离子。钙、镁离子的质量浓度在0.25～10 mg/L范围内,氟、磷酸根离子的质量浓度分别在0.002 5～0.05 mg/L、1.25～50 mg/L范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系,相关系数均大于0.999 0,方法检出限为0.002～0.2 mg/L。样品加标回收率为86.0%～99.5%,测定结果的相对标准偏差为0.12%～5.50%(n=6)。该方法操作简便,灵敏度高。     

分散液-液微萃取-气相色谱/质谱联用法测定机械加工水基切削液及其废水中的三氯苯

建立了以丙酮为分散剂、氯苯为萃取剂,采用分散液-液微萃取、气相色谱/选择离子质谱联用测定机械加工水基切削液及其废水中三氯苯的方法。该方法与顶空萃取、液-液萃取和固相萃取结合气相色谱/电子捕获检测法相比,具有线性范围广、富集倍数高、重现性好、操作简便、干扰小等优点。样品中三氯苯的加标回收率为94.7％~104.3％,相对标准偏差为2.3％～7.8％。三氯苯的3种同分异构体1,3,5-,1,2,4-和1,2,3-三氯苯的检出限分别为2.0,6.0和3.0 μg/L。重点探讨了萃取剂和分散剂的种类、体积、萃取时间和盐效应等对三氯苯萃取效率的影响,优化了萃取条件。考察了机械加工水基切削液中常用的添加剂对检测结果的影响,结果表明1.0％的亚硝酸钠和聚乙二醇对三氯苯的检测基本无影响。采用该方法对4种实际样品中的三氯苯进行了测定,其中两个样品中含有三氯苯,质量浓度范围为0.15～1.67 mg/L。     

非有机溶剂液-固萃取体系提取血红蛋白研究

用聚乙二醇(PEG8000)修饰物混合吐温80-磷酸钾盐液-固萃取体系从血液中直接提取血红蛋白,考察了PEG8000修饰物、磷酸钾盐和吐温80的浓度及酸度和温度等因素对血红蛋白分离纯化的影响.结果表明,采用该体系的一次固相萃取率大于99%,一次反萃取率达到75%.所得到的血红蛋白干粉的纯度为99%.该方法不使用有机溶剂,无毒性,对蛋白质具有稳定和保护作用,易于放大规模使用.     

超分子溶剂萃取–气相色谱–质谱法测定水中神经性毒剂及其模拟剂

建立了水中神经性毒剂沙林、梭曼及其模拟剂甲基磷酸二甲酯的超分子溶剂萃取–气相色谱–质谱分析方法。以聚氧乙烯单叔辛苯基醚在水中自组装形成水相胶束的超分子溶剂为萃取剂,对水样中的沙林、梭曼及其模拟剂甲基磷酸二甲酯进行液液微萃取,再通过异辛烷进行微波萃取分析。采用单因素试验考察了超分子溶液组成、用量、涡旋时间、离子强度等参数对萃取率的影响。实验结果表明：沙林、梭曼、甲基磷酸二甲酯的质量浓度在0.040～50 μg/mL范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数均大于0.999,检出限为0.2～0.8 ng/mL,定量限为0.4～2.0 ng/mL,样品加标回收率为80.7%～89.3%,测定结果的相对标准偏差为5.87%～9.26%(n=6)。该方法有机溶剂用量少、环境友好、准确可靠、快速稳定,可用于水中神经性毒剂的测定。     

用PMBP从大量磷酸盐中萃取分离微量稀土元素

近年来,在国内PMBP萃取已广泛应用于岩石矿物中微量稀土元素与共存元素的分离。但是,普遍反映磷酸根对稀土的萃取有一定影响,其影响程度各实验室的认识不很一致。为消除磷酸根的影响,贵州省地质局实验室首先采取增加PMBP浓度的办法,提高了磷酸根的允许量(约20毫克)。此后人们又采取控制一定     

DNNSA反胶团溶液净化磷酸中镁的研究

本文研究了二壬基萘磺酸(DNNSA)形成的微乳萃取磷酸中镁离子的工艺条件.分别考察了稀释剂、萃取时间、萃取剂浓度、温度、磷酸浓度对磷酸中镁离子萃取的影响.结果表明,稀释剂极性越低越有利于萃取,萃取平衡时间为40 min,萃取剂浓度增加有利于萃取,升高温度对萃取有利,磷酸浓度增加萃取率下降.红外光谱分析证实,DNNSA反胶团萃取磷酸中镁离子为阳离子交换机理.     

火焰原子吸收法间接测定钢中硼和磷

提出了溶剂萃取-火焰原子吸收光谱法间接测定钢中硼和磷的分析方法.在弱酸性介质中硼酸、苯羟乙酸、铁(Ⅱ)以及邻二氮菲能形成稳定的多元离子缔合物,被1,2-二氯乙烷萃取后再用去离子水反萃取,然后测定水相化合物中的铁;在盐酸介质中,磷酸根与钼酸铵形成磷钼杂多酸,被甲基异丁基甲酮萃取后,测定有机相磷钼杂多酸中的钼.并可分别间接测定硼和磷.在优化的反应条件下,硼和磷的质量浓度分别在0.12～3.24及0.04～1.00mg/L范周内时,吸光度与质量浓度之间具有良好的线性关系,硼和磷的检出限分别为0.036和0.015mg/L.以8份样品空白进行测定,得硼和磷的标准偏差分别为1.2%和0.5%.方法用于钢样中微量硼和磷的测定,拓展了原子吸收分光光度计的应用范围.     

离子色谱法同时测定面粉中9种无机阴离子含量

面粉样品经简单的超声波萃取,离心分离,上清液过C18固相萃取小柱后,采用电导抑制离子色谱法测定了面粉中氟、氯、溴、碘、亚硝酸根、硝酸根、硫酸根、磷酸根、溴酸根9种阴离子的含量。测定结果的相对标准偏差均小于8％,平均加标回收率在87．5％-96．0％之间。方法快速、简单,可满足面粉中9种阴离子的同时测定。     

分散液-液微萃取与气相色谱-质谱联用分析环境水样中痕量的2,4-二硝基甲苯和磷酸三(2-氯乙基)酯

建立了分散液-液微萃取与气相色谱-质谱联用同时测定环境水样中痕量2,4-二硝基甲苯和磷酸三(2-氯乙基)酯的新方法。对影响萃取效率的因素进行了详细的考察和优化,确定采用的最佳萃取条件为: 将0.8 mL乙醇和60 μL氯仿的混合溶液快速注入5.0 mL的样品溶液中,振动混匀120 s后,离心分离,吸取沉积在试管底部的氯仿相直接进样分析。该方法对磷酸三(2-氯乙基)酯和2,4-二硝基甲苯的检出限(信噪比为3)分别为0.01和0.04 μg/L,富集倍数分别为96.6和127.5;两种物质的线性范围达3到4个数量级;日内和日间测定的相对标准偏差(RSDs, n=6)分别为8.6%～11.5%和8.9%～12.0%。将该方法用于环境水样中2,4-二硝基甲苯和磷酸三(2-氯乙基)酯的分析,其加标回收率为102.1%～110.9%。方法具有操作简单、方便快速、灵敏度高、无交叉污染和环境友好等优点。     

蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留的固相微萃取分离和HPLC法检测

采用固相微萃取制样,荧光检测器高效液相色谱法测定了蔬菜中氨基甲酸酯农药残留. 确定了影响固相微萃取效果的萃取头涂层、萃取条件、洗脱条件和蔬菜样品分析处理方法. 结果表明,蔬菜中氨基甲酸酯类农药的检出限在0.4×10-9～40×10-9 g/g范围内,线性范围为0.05～1 mg/L,回收率74.4%～108.4%,相对标准偏差(RSD)4.26%～13.97%.     

固相萃取-气相色谱质谱法检测水体中典型有机磷酸酯阻燃剂

建立了固相萃取(SPE)与气相色谱质谱(GC-MS)联用测定自然水体中8种有机磷酸酯阻燃剂(OPFRs)OPFRs的分析方法。通过对GC MS条件与SPE萃取条件的优化,采用Poly-Sery PSD固相萃取小柱对水样进行富集浓缩,用4 mL乙酸乙酯洗脱,以选择离子扫描方式对目标物进行定性和定量分析,并采用内标法定量。本方法在对应OPFRs线性范围内的线性相关系数为0.9937～0.9995;检出限为0.006～0.850 ng/L;定量限为0.015～2.0 ng/L。除磷酸三(2-乙基)己基酯(TEHP)外,其它OPFRs的加标回收率为70.3%～114.3%。TEHP加标10和50 ng/L时,回收率为64.0%～69.3%;加标100 ng/L时回收率为34.3%。将本方法应用于太湖梅梁湾水体中OPFRs分析,其总浓度值为1000～2700 ng/L。     

磷酸体系中微量稀土元素萃取回收技术研究

研究了从磷矿硫酸湿法制备磷酸过程中回收伴生稀土元素的萃取分离技术,首先进行了不同萃取剂的筛选,同时考察了萃取剂浓度、磷酸浓度、相比、反应温度、杂质元素等对稀土萃取率的影响.结果表明:在该体系下,P204(二(2-乙基己基)磷酸)单独萃取稀土的能力最强,而且较高的萃取剂浓度、较大相比及低的磷酸浓度有利于稀土的萃取,不同杂质对稀土萃取存在不同程度的影响;并对萃取反应机制进行了考察,得到P204在磷酸介质中萃取微量稀土的反应式,该萃取反应的焙变△H<0,为放热反应.     

自动顶空衍生化固相微萃取法测定啤酒中的老化醛类化合物

采用邻-五氟苯甲基羟胺(PFBOA)衍生,顶空固相微萃取(HS-SPME)和气相色谱质谱(GC-MS)测定啤酒中2-甲基丁醛、3-甲基丁醛、反-2-壬烯醛等8种老化醛类化合物.顶空固相微萃取采用65 μm PDMS/DVB纤维,先用纤维吸附PFBOA溶液,再将纤维插入装有2 mL啤酒的20 mL顶空进样瓶的顶空中在60 ℃萃取60 min,衍生和萃取都在自动进样器中进行.采用GC-MS检测,特征离子为m/z 181.8种羰基化合物在0.2～500 μg/L范围内线性关系良好,相关系数在0.990以上.检测样品的相对标准偏差为1.0%～15.7%,回收率为88%～103%.同时研究并讨论了萃取纤维、萃取温度、萃取时间、样品体积等因素对醛类萃取量的影响.该方法可用于啤酒保鲜期研究和产品质量控制.     

食品纸包装材料中指示性多氯联苯的固相萃取/气相色谱-质谱联用法测定

建立了一种简单、快速测定食品纸包装材料中指示性多氯联苯的分析方法.采用溶剂超声萃取样品,通过C18固相萃取柱、浓硫酸净化后,用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)进行测定.并对不同的萃取溶剂和萃取方法进行了系统地比较,优化了实验条件,方法的回收率为88%～102%,相对标准偏差为3%～7%,定量下限为1.0 μg/kg.     

单滴液相微萃取气相色谱测定水中的酞酸酯类化合物

采用单滴液相微萃取与气相色谱测定水中的酞酸二甲酯(DMP)和酞酸二丁酯(DBP).考察了萃取溶剂、萃取时间及搅拌速度等因素对萃取结果的影响,确定最佳萃取条件为:3 mL水样放置于4 mL样品瓶中,以600 r/min速度进行磁力搅拌,萃取20 min.该方法对酞酸二甲酯和酞酸二丁酯的富集倍数为228和318,检出限为1.4和0.8 μg/L,相对标准偏差为9.4%和6.4%.对地表水、污水和海水的加标回收率DMP在94.5%～99.3%,DBP在87.0%～102%之间.     

柱后衍生液相色谱法测定粮食中草甘膦和氨甲基磷酸残留量

建立了固相萃取-高效液相色谱(HPLC)柱后衍生荧光检测粮食中草甘膦(GLY)和氨甲基磷酸(AMPA)残留的测定方法.样品中分析物用水提取,强阳离子柱(SCX)净化,钾离子交换柱分离,柱后采用次氯酸钠(NaClO)和邻苯二甲醛(OPA)、巯基乙胺衍生化,最终为荧光检测器(FLD)所分析.草甘膦和氨甲基磷酸在0～20 mg/L范围内线性良好,相关系数达0.9966和0.9999;在精米和小麦粉1、5、10 mg/kg 3个添标水平上,平均回收率(重复3次)在83.2%～119.1%之间;7次测量精密度分别为2.86%和4.86%;样品稀释22.22倍,方法的检出限为0.5 mg/kg.     

固相萃取-高效液相色谱测定番茄中的赤霉素GA3残留

建立了固相萃取-高效液相色谱(SPE-HPLC)法分析番茄中赤霉素GA3残留量的方法.研究了不同填料的固相萃取小柱对番茄中赤霉素的萃取回收率以及各自的纯化结果.该方法线性范围为0.21～1.05×102mg/L,检出限为0.011mg/kg,在优化条件下,以C18小柱萃取样品的效果最好,加标回收率为88.45%～95.90%,其RSD为1.15%～6.56%.     

饮用水中9种卤乙酸的超高效液相色谱法测定

建立了固相萃取/超高效液相色谱(SPE/UPLC)测定饮用水中9种痕量卤乙酸(HAAs)的分析方法.对固相萃取和液相色谱等分析条件进行了优化,选择Lichrolut EN固相萃取小柱富集饮用水中的HAAs,三乙胺-磷酸缓冲液和甲醇作为UPLC的流动相.在优化的分析条件下,9种卤乙酸在6min内实现基线分离,所有目标物在一定质量浓度范围内线性良好,相关系数为0.995 7～0.9999;一氯乙酸(MCAA)的检出限为10.85μg/L,其它8种化合物的检出限为0.25～0.70μg/L;除MCAA外,其它目标物在低、中、高3种加标水平的回收率为60%～106%.方法的相对标准偏差(RSD,n=5)为2.0%～5.7%.将此方法应用于我国北方某城市自来水中卤乙酸的测定,5种HAAs被检出.方法灵敏度高、简便快捷,可用于生活饮用水中痕量卤乙酸的测定.