新显色体系的研究——1.Cu(Ⅱ)-3,5-Cl_2-PADAT-SDBS体系

5-〔(3,5-二氯-2-吡啶)偶氮〕-2,4-二氨基甲苯(简称3,5-Cl_2-PADAT)是一种测定微量钯和钴的优良试剂。在阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(简称SDBS)存在下,3,5-Cl_2-PADAT也是测定微量镍的优良显色剂。本文对新显色体系Ni(Ⅱ)-3,5-Cl_2-PADAT-SDBS作了系统的研究。在所确立的最佳显色条件下,应用本体系测镍,选择性及灵敏度(ε_(570)=1.31×10~5)较一般光度法好(表1)。镍量在0.008—0.32ppm范围内服从比尔定律。     

新显色体系的研究——Ⅲ.Hg(Ⅱ)-3,5-Cl_2-PADAT-SDBS 体系

5-〔(3,5-二氯-2-吡啶)偶氮〕-2,4-二氨基甲苯(简称3,5-Cl_2-PADAT)是光度法测定微量钯和钴的优良试剂。在十二烷基苯磺酸钠(简称SDBS)存在下,用于镍和铜(Ⅱ)的光度法测定,也具有较高的灵敏度和较好的选择性。在pH 6—8的酸度下,试剂虽也能与汞(Ⅱ)发生显色反应,但灵敏度很低。鉴于SDBS对于试剂与镍、铜(Ⅱ)的反应都具有增敏作用,因而本文对Hg(Ⅱ)-3,5-Cl_2-PADAT-SDBS新显色体系作了系统的研     

金属-吡啶偶氮类试剂配合物的极谱研究 Ⅰ.钴(Ⅱ)-3,5-Cl_2-DMPAP-盐酸羟胺-氨水体系

在4.0×10~(-6)M 3,5-Cl_2-DMPAP_(-2.0％)NH_2OH.CI-0.40M NH_3.H_2O底液中,用单扫描示波极谱仪可获得Co-3,5-CI_2-DMPAP配合物-灵敏的极谱波。该波的峰电位为-o.70V(S.C.E.),导数波高与钻浓度在0.80PPb-9.6PPb范围内呈线性关系,检测下限可达0.4PPb。该法应用于VB_(12)中痕量钻的测定,结果满意.     

3,5-DB-PADAT与Fe(Ⅱ)显色反应的研究及应用

研究了在氯化钠存在下,5-(3,5-二溴-2吡啶偶氮)-2,4-二氨甲苯(3,5-DB-PADAT)与Fe(Ⅱ)是显色瓜应.试验表明,在pH4.0-5.1的乙酸-乙酸钠缓冲介质中,在阴离子表面活性剂十二烷基烷磺酸钠(SDBS)存在下,Fe(Ⅱ)与3.5-DB PADAT形成1:2稳定的紫色络合物.其最大吸收峰位于564nm处,表观摩尔吸光系数为8.3×10~4.络合物的表观稳定常数为3.48×10~(10).铁浓度在0-9μg/25ml范围内符合比耳定律.方法具有较高的灵敏度及选择性.应用于生物样品中微量铁的测定,结果满意.     

铜(Ⅰ)-3,5-二溴-PADAT-十二烷基硫酸钠显色体系的分光光度法研究

本文研究了在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(简称SLS)存在下,铜(Ⅰ)与5[(3,5-二溴-2-吡啶)偶氮]-2,4-二氨基甲苯(简称3,5-二溴-PADAT)的显色反应和光度特性,试验了用该体系测定微量铜的条件和方法。     

镉(Ⅱ)-5-Br-PADAP-OP显色体系的研究与应用

2-〔5-溴2-吡啶偶氮〕-5-二乙氨基酚(5-Br-PADAP)用于萃取光度法测定微量金属已有报道,但要使用有毒害的有机溶剂,操作过程亦繁琐冗长。笔者研究了在非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚(OP)存在下的镉(Ⅱ)与5-Br-PADAP的显色特性,配合物的最大吸收在560nm,表观摩尔吸光系数ε_(560)=1.16×10~5 l·mol~(-1)·cm~(-1),0—19μgCd/25ml范围符合比尔定律。用摩尔比法和等摩尔连续变化法测定配合物组成比为Cd(Ⅱ):R=1:2(金属:试剂)。将拟定的方法用于水、土等样品中微量镉的分析,获得满意的结果。 (一)主要试剂和仪器     

DAAB的合成及Cu(II)-DAAB-SDBS-Triton X-100新显色体系的研究

光度法测定铜的显色剂虽然很多,但是选择性好,能在水溶液中直接进行测定的试剂却很少。从铜(Ⅱ)的化学性质来考虑,邻,邻’-二氨基偶氮苯(简称DAAB)可能是光度法测定铜(Ⅱ)的良好显色剂。本文对DAAB的合成方法作了改进,用改进过的方法合成了DAAB;并对Cu(Ⅱ)-DAAB-SDBS-Triton X-100新显色体系作了系统的研究,得到了令人满意的结果。 1.试剂和仪器: DAAB(作者合成):0.04％乙醇溶液。铜标准溶液:将高纯金属铜溶于硝酸,加盐酸除尽硝酸。配成浓度为50μg/ml。     

催化显色反应的研究 (Ⅹ)铜(Ⅱ)-没食子酸-过氧化氢-活化剂体系

有关铜的催化显色反应已有不少研究,Cu~(2+)催化过氧化氢氧化多元酚的反应也有报导,但卤阴离子和Al~(3+)对该反应的活化作用是最近才发现的。本文研究了Cu~(2+)-没食子酸(GA)-H_2O_2催化显色体系,发现F~-、Cl~-、Br~-对该体系具有活化作用,适宜浓度的Cl~-可使该反应灵敏度提高十倍,若再加入Al~(3+),还可以大大加快反应速度。没食子酸与邻苯二酚相比性质较稳定,水中溶解度颇大,易于配制和保存。基于该反应拟订了测定铜的催化光度法,用于测定血清和纯锌样品中的痕量铜,结果尚好。     

钴(Ⅱ)的新显色反应的研究

苯并噻唑偶氮类染料由于其灵敏度高和选择性好,自1962年Дpапкина等人合成6-溴苯并噻唑偶氮萘酚以来,越来越引起人们的注意。我们合成了2-(6＇-溴苯并噻唑-2＇-偶氮)-5-羧基苯酚(2-(6＇-Bromo-2＇-Benzothiazolylazo)-5-Carboxyl Phenol,Br-BTACP),该试剂的合成及应用尚未见报道。本文报告Co~(2+)与Br-BTACP的新显色反应的研究。在乳化荆OP存在下,于pH6.8硼酸-氯化钠-硼砂缓冲溶液中,Co~(2+)与Br-BTACP形成     

3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基偶氮苯的合成及与镉(Ⅱ)的显色反应研究

报道了一种新型三氮烯类偶氮染料的合成方法及其与Ｃｄ（Ⅱ）的显色反应。在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下的弱碱性介质中,该试剂与Ｃｄ（Ⅱ）形成４：１的红色络合物,最大吸收波长位于５２６ｎｍ处;表观摩尔吸收系数２．０４＊１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１,镉含量在０－１５μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。方法可直接用于废水中微量镉的测定。     

新有机试剂 4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚与 Fe(Ⅱ) 的显色反应

研究了新显色剂 4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚(PAPC) 在非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚(OP)及抗坏血酸存在下与 Fe(Ⅱ) 的显色反应。在 pH 6.86 缓冲溶液中,该试剂与 Fe(Ⅱ) 反应生成稳定的带负电的 1∶3 的橙色配合物,其表观稳定常数为 5.5×1014,吸收光谱的最大吸收波长为 494 nm,表观摩尔吸光系数为 4.96×104 L.mol-1.cm-1,铁含量在 0～0.8 μg/mL 范围内服从比耳定律,可用于铝合金中铁的测定。     

新显色剂2-(2-咪唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸与镍(Ⅱ)的显色反应研究

研究了新显色剂2-(2-咪唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(IZDBA)与Ni(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在pH 6.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,IZDBA可与Ni(Ⅱ)形成一种配合比为2∶1的稳定红色配合物,其最大吸收波长位于580 nm处,而试剂的最大吸收波长为390nm,对比度为190 nm。配合物的表观摩尔吸光系数为2.95×104L.mol-1.cm-1;Ni(Ⅱ)量在0~0.8 mg/L范围内遵守比耳定律。在硫脲和氟化铵存在下,方法可直接用于测定镍催化剂和铸造铝合金中的微量镍。本法与原子吸收光谱法相对照,结果基本一致。     

高灵敏度增溶光度法金属离子-MTK-Triton X-100显色体系的研究 Ⅰ、Pd(Ⅱ)-MTK-TritonX-100体系

近年由于表面活性剂的应用,光度法测定钯的灵敏度显著提高,现将较灵敏的方法列于表1。由表1可见,在胶束增溶测钯的光度法中,本法目前是灵敏度最高的方法。曾同时实验了三种体系即Pd-MTK-TritonX-100,Pd-MTK-乙醇,Pd-MTK-十二烷基碳酸钠,实验表明本体系灵敏度最高,pH允许范围加宽,最显著的优点是稳定性好。我们在前人提出Pd-MTK反应的基础上利用TritonX-100增溶,可在水相直接测定钯,测定了大批不同含量的含钯催化剂。     

新试剂2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-氨基苯甲酸的合成及与钯(Ⅱ)的显色反应研究

合成了新试剂2 (2 苯并噻唑偶氮) 5 氨基苯甲酸(BTABA),研究了该试剂与钯(Ⅱ)的显色反应。于pH4.5的乙酸盐缓冲溶液中,形成了配位比为Pd∶BTA BA=1∶2的红褐色配合物,其最大吸收波长为603nm,表观摩尔吸光系数ε为6.56×104L·mol-1·cm-1。钯元素含量在0～25.0μg/25mL范围内服从比耳定律。方法应用于Pd C催化剂样品中钯元素含量的测定,结果令人满意。     

3,5-Cl_2-PADAT作为铜的络合滴定指示剂的研究

3,5-C1_2-PADAT是新合成的高灵敏度光度试剂。该试剂已成功地用于铜、汞、镍等金属离子的光度测定。本文研究了3,5-Cl_2-PADAT作为铜络合滴定指示剂的条件及应用于矿石分析的可能性。研究表明,在pH4.5乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,加入2滴0.05％3,5-C1_2-PADAT指示剂,以0.01M EDTA标准溶液进行滴定,溶液颜色由紫色变为淡绿色(铜量少时为黄色)。终点颜色变化敏锐、准确度高、选择性好。该法可用于矿石中铜的测定。     

锰(Ⅱ)-水杨醛肟-表面活性剂显色体系的研究及应用

在pH9.5～10.0的甘氨酸-氢氧化钠缓冲液中,十二烷基磺酸钠及碘离子存在下,锰(Ⅱ)催化过氧化氢氧化水杨醛肟生成一种黄色化合物,其最大吸收峰位于404nm处,锰含量在0～33ng/5ml范围内符合比尔定律。     

2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与铂(Ⅳ)显色反应的研究

研究了２－（３，５－二氯－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（３，５－ｄｉＣｌ－ＰＡＤＭＡ）与铂（Ⅳ）的显色反应及铂配合物的质子化行为。结果表明，在０．０４～０．４８ｍｏｌ／Ｌ的Ｈ２ＳＯ４溶液中，于加热的条件下，试剂可与铂（Ⅳ）形成稳定的１∶２绿蓝色ＰｔＬ２Ｈ２＋２配合物，其最大吸收波长位于６３４ｎｍ，表观摩尔吸光系数为９．７３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，桑德尔灵敏度为０．００２μｇ·ｃｍ－２。铂配合物的三级质子化常数分别为：ｌｇＫａ１＝３．９１，ｌｇＫａ２＝－２．２１，ｌｇＫａ３＝－３．３７。较大量的常见金属离子及除钯、钌外的其它贵金属离子不干扰测定。利用Ｐｔ，Ｐｄ与试剂反应所需的温度差异，可以用差减法消除微量Ｐｄ的干扰．铂（Ⅳ）浓度在每１０ｍＬ０～７．５μｇ范围内符合比尔定律。所拟方法用于二次合金管理样－８８及催化剂中微量铂的测定，结果满意。     

铍(Ⅱ)-铬天青S-TX-10显色体系研究及其应用

近年来,对铍(Ⅱ)-铬天青 S-阳离子型表面活性剂体系的分光光度性质以及盐类对该体系的影响已有报导。但对于铍(Ⅱ)-铬天青 S-非离子型表面活性剂体系的分光光度性质研究较少,且对应用未作详细介绍。我们详细研究了 Be(Ⅱ)-CAS-TX-10体系的分光光度性质,试验表明,这一体系具有很高的灵敏度,其三元络合物吸收峰相对于二元络合物吸收峰发生较大红移,从545nm 位移到615nm。     

2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与钯显色反应的研究

本文研究了3,5-diCl-PADMA与钯的显色反应。在0.5～4.8mol/L HClO_4溶液中,试剂与钯形成稳定的1:1配合物,其最大吸收波长为616nm,表观摩尔吸光系数为8.38×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。大量的铜、钴、镍及一定量贵金属离子不干扰钯的测定。所拟方法直接应用于含钯样品的分析。     

2,3,7-三羟基-9-(3,5-二氯)水杨基荧光酮与锰(Ⅱ)显色反应的研究及应用

研究了在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲胺(CTAB)存在下,2,3,7-三羟基-9-(3,5-二氯)水杨基荧光酮(DCSAF)与Mn2+的显色反应和光谱性能。结果表明,在pH=9.07的Na2HPO4-KH2PO4缓冲溶液中,Mn2+与DCSAF形成摩尔比为1∶2的三元配合物。该配合物最大吸收峰位于550nm处,表观摩尔吸光系数ε=1.92×105L.mol-1.cm-1,Mn2+含量在0～0.70μg/5mL范围内符合比耳定律。建立的分析方法用于钢样中微量Mn2+的测定,结果令人满意。