Catalytic properties of plantinized polycyanogens

The effect of various inorganic polymers on the catalytic activity and selectivity of platinum in the hydrogenation of 4-chloronitrobenzene and dinitrotoluene has been studied. Platinized iron-containing polycyanogens are less active but more selective catalysts for the hydrogenation of 4-chloronitrobenzene than Pt/C or Pt/BaSO₄.

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4- . , , , 4-, Pt/C Pt/BaSO₄.

     

Influence of thermal treatment and rehydration of Al2O3 on the amount of Al3+ ions migrating into HCl solution

The amount of Al³⁺ ions migrating into HCl solution from unit surface of Al₂O₃ grows with increasing oxide calcination temperature up to 1123 K, remains unchanged up to 1373 K and then, after the formation of -Al₂O₃, rises sharply. Preliminary rehydration of the surface - and -Al₂O₃ relatively decreases their amount.

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Al³⁺, Al₂O₃, 1123 1373 , -Al₂O₃ . - -Al₂O₃ , .

     

Ab initio investigation of the electron structure in bis-Cu+ acetylene and vinylidene complexes

[Cu(-C₂H₂)₂]⁺, [Cu(-CCH₂)₂]⁺ and [Cu(-C₂H₂) (-CCH₂]⁺ complexes have been studied by the ab initio double-zeta basis set method. It has been established that all calculated compounds are stable to decomposition into two C₂H₂ molecules and Cu⁺ cation and into one C₂H₂ molecules and the respective monocomplex. Calculation results suggest the possibility of intramolecular acetylene-vinylidene rearrangement in the coordination sphere of Cu⁺.

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ab initio : [Cu(-C₂H₂)₂]⁺, [Cu(-CCH₂)₂]⁺, [Cu(-C₂H₂) (-CCH₂)]⁺. C₂H₂ Cu⁺ C₂H₂ . - Cu⁺.

     

Effect of water on the desorption of carbon dioxide from the surface of alumina

Based on investigations of temperature-programmed desorption of CO₂ from -Al₂O₃ surface, three forms of CO₂ adsorption differing considerably in quantitative contributions and temperature ranges of desorption have been distinguished. A significant inhibiting influence of water on CO₂ adsorption has been observed. Water adsorption results in gradual blocking of high and medium-energy adsorptive centers of CO₂ on -Al₂O₃.

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- CO₂ -Al₂O₃ CO₂, . CO₂. CO₂ Al₂O₃ .

     

Thermal transformations of the originally amorphous Zn X II Fe 1−X III (OH)3−X system

On the basis of X-ray identification and studies of magnetic properties, it has been found that coprecipitated hydroxides of iron(III) and zinc(II) transform, after being boiled in distilled water, into a mixture of hydrated oxides, the ferromagnetic modification of iron(III) oxide,-Fe₂O₃, being responsible for the ferromagnetic behaviour of the mixture. The highest specific magnetization value is obtained for the stoichiometry ZnO: Fe₂O₃=0.275: 0.725.Since for spinel stoichiometry, Zn(OH)2/2 Fe(OH)3, the magnetic property drops to near zero, formation of zinc ferrite cannot be excluded. However, the poor crystalline shape of this phase, as usually happens when the technique adopted here is involved, does not allow direct confirmation of the existence of that phase by diffraction methods.

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Zusammenfassung Aufgrund von röntgenographischen Untersuchungen und von magnetischen Messungen wurde festgestellt, daß die beim Kochen gemeisam gefällter Hydroxide Zn(OH)₂/Fe(OH)₃ im Wasser entstehenden hydratisierten Oxide ferromagnetische Eigenschaften besitzen, die durch Anwesenheit von -Fe₂O₃ bedingt sind.Die höchste spezifische Sättigungsmagnetisierung weist ein Präparat mit einer Stöchiometrie ZnO Fe₂O₃=0.275 0.725 auf.Bei spineller Stöchiometrie: Zn(OH)₂/2 Fe(OH)₃, fallen die magnetischen Eigenschaften bis in die Nähe des Nullwertes herab. Man kann daher die Entstehung von Zinkferrit nicht ausschließen. Eine eindeutige röntgenographische Bestätigung dieser Phase ist durch die schlechte kristalline Form dieser Phasen, welche meistens bei einer solchen präparativen Technik entstehen, nicht möglich.

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Résumé L'identification aux rayons X et l'étude des propriétés magnétiques montrent que les hydroxydes coprécipités de fer (III) et zinc (II) se transforment, après ébullition dans l'eau distillée en un mélange d'oxydes hydratés, la modification ferromagnétique de l'oxyde de fer (III), Fe₂O₃ étant responsable du comportement ferromagnétique de ce mélange. On obtient la valeur la plus élevée de la magnétisation spécifique pour le rapport stoechiométrique ZnO Fe₂O₃=0.275 0.725.Etant donné que pour la stoechiométrie du spinelle: Zn(OH)₂/2 Fe(OH)₃, le ferromagnétisme tombe à une valeur proche de zéro, on ne peut pas exclure la formation de ferrite de zinc. Cependant, la forme mal cristallisée de cette phase, obtenue généralement, ne permet pas de confirmer directement l'existence de cette phase par les méthodes de diffraction.

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- , , () (II) , (), -Fe₂O₃, . ZnO: Fe₂O₃=0.275: 0.725. : Zn(OH)₂/2Fe(OH)₃ , . , , .

     

Ausbrennen von Kohlenstoffhaltigen,in den Ziegelrohstoff Eingepressten Stoffen

Zusammenfassung Die Kinetik der Ausbrennung organischer Stoffe im Ziegelscherben wird verfolgt und erläutert. Die Möglichkeiten der Beeinflussung des energetischen Aufwandes unter Nutzung moderner analytischer Methoden sind festzustellen. Bei einem diffusen Ausbrennen ist die Dichte und Durchlässigkeit des Scherbens massgebend. Praktische Anwendungsmöglichkeiten verschiedener auszubrennender Stoffe in unterschiedlichen Rohstoffen der Ziegelindustrie.

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The kinetics of burn-out of organic materials in bricks has been followed and explained. It is to establish that using new analytical methods the energy consumption can be influenced. The diffuse burn-out is determined by the density and permeability of bricks. There is a possibility for practical use of the results in the brick-industry with the different compounds to be burnt out from various raw materials.

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$ . , . . .

     

Displacement of hydrogen from rhodium surface by carbon monoxide under conditions of pulsed-gas chromatography

Interaction of carbon monoxide with hydrogen on the surface of rhodium catalysts has been investigated under conditions of pulsed-gas chromatography within the temperature range of –80 to 500 °C. At temperatures up to about 180 °C adsorbed hydrogen was found to be displaced to the gaseous phase as a result of carbon oxide adsorption. At higher temperatures conversion of carbon monoxide and hydrogen to methane takes place.

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–80 500 °C. 180 °C . .

     

Kinetics and mechanism of the permanganate oxidation of trans-crotonic acid

The kinetics and intermediates of the permanganate oxidation of trans-crotonic acid have been investigated in the pH range of 0.5–5.0 using the stoppedflow technique. The formation of manganese(III) as a short-lived intermediate has been established. The reaction is first order with respect to both MnO ₄ ^– and crotonic acid (crotonate). The resolved rate constants at 25°C are 730 and 410 M^–1 sec^–1 for the acid and the anion, respectively. The reaction mechanism is discussed.

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pH=0,5–5,0, . (III) . MnO ₄ ^– , (). 25°C 730 410 M^{–1 –1} , . .

     

Thermal conductivity measurements on samples with low cross-sections

A simple, low-cost apparatus has been designed and constructed for measurement of the thermal conductivities of samples with low cross-sections (10^–7 m²). This apparatus has been used to determine variations in the thermal conductivity of the metallic glass Fe₈₀B₂₀ (Metglas 2605) in the crystallization process induced by thermal treatment.In spite of the simplicity, the deviations from the real values of thermal conductivities measured have been lower than 8%, which has proved to be satisfactory for establishing the glass formation, temperature, T₈, from changes in thermal conductivity.

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Zusammenfassung Eine einfache, billige Apparatur zur Messung der Wärmeleitfähigkeit von Proben mit kleinen Querschnitten (10^–7 m²) wurde entworfen und gebaut. Die Apparatur wurde zur Bestimmung von Veränderungen der Wärmeleitfähigkeit des metallischen Glases Fe₈₀B₂₀ (Mctglass 2605) während des durch thermische Behandlung ausgelösten Kristallisationsprozesses benutzt. Trotz der Einfachkeit betrug die Abweichung von den gemessenen tatsächlichen Wärmeleitfähigkeitswerten weniger als 8%, was sich als ausreichend für die Ermittlung der Glasbildungstemperatur 7₉ aus Veränderungen der Wärmeleitfähigkeit erwiesen hat.

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( 10^–7 ₄). Fe₈₀B₂₀ 2605) , . , 8%, _g .

     

Self-oscillations in the rate of CO oxidation on Pt(110)

The surface of Pt(110) was found to be metastable under the reaction conditions. The necessary condition for the appearance of self-oscillations in the system is the change of platinum surface properties under the action of reaction medium. Self-oscillations in the rate are maintained due to reversibility of these changes.

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, Pt(110) . .

     

Relative reactivities of phosphites in reactions with hydrotrioxides

Studies of the interaction of hydrotrioxides ROOOH of ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 1,1-dimetoxyethane, 1,1-diethoxyethane, benzaldehyde and tetrahydrofuran with trimethyl triisopropyl, tributyl, triallyl, triphenyl and tri-o-chresyl phosphites (RO)₃P have revealed that in mild conditions ROOOH rapidly and selectively oxidizes (RO)₃P to the corresponding phosphates. The reaction stoichiometry has been established. Aromatic phosphites are shown to be of inferior reactivity to ROOOH as compared with aliphatic phosphites.

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, 1-, 2-, 1-, 2-, 1,1-, 1,1-, -, -, -, -, -, -, -- (RO)₃P. ROOOH (RO)₃P . . , ROOOH .

     

Poissonian stationary distribution in a class of detailed balanced reactions

We investigate those detailed balanced (vectorial) complex chemical reactions that belong to the class of simple Markovian population processes and show that there is no chemical reaction with independent reaction rates having a Poissonian stationary distribution. There exists, however, a manifold of reactions with dependent (as given) reaction rates and with Poissonian stationary distribution.

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() , , , . , () .

     

Thermische Zersetzung des Lithiumhexacyanoferrats(III)

Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Lithiumhexacyanoferrat (III) in Luft führt in drei Temperaturbereichen, d.h. zwischen 250 und 400°, 500 und 650° und 925 und 1000° zur Bildung ferromagnetischer Produkte. Durch Röntgendiffraktionsuntersuchung und magnetische Messungen wurde bewiesen, daß im ersten Temperaturbereich-Fe₂O₃ die für die ferromagnetischen Eigenschaften der Zersetzungsprodukte verantwortliche Phase ist, während in den anderen Bereichen diese Eigenschaften durch Lithiumferrit der Formel Li_0.5Fe_2.5O₄ verursacht werden.

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The thermal decomposition of lithium hexacyanoferrate (III) in air leads to the formation of ferromagnetic products in three temperature ranges, namely 250–400°, 500–650° and 925–1000°. By X-ray diffraction studies and magnetic measurements it has been proved that in the first temperature region-Fe₂O₃ is the phase responsible for the ferromagnetic properties of the decomposition products, whereas in the other regions these properties are due to the presence of the lithium ferrite Li_0.5Fe_2.5O₄.

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Résumé La décomposition thermique du ferricyanure de lithium dans l'air conduit à des produits ferromagnétiques dans trois intervalles de température: 250–400°, 500–650° et 925–1000°. Par diffraction des rayons X et mesures magnétiques, on montre que lors de la première étape de décomposition c'est l'oxyde-Fe₂O₃ qui est responsable des propriétés ferromagnétiques des produits de décomposition, tandis que pour les deux autres étapes, le ferromagnétisme est dû à la présence de ferrite de lithium de formule Li_0.5Fe_2.5O₄.

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-()- : 250–400°, 500–650° 925–1000°. - , , , , -Fe₂O₃. Li_0.5Fe_2.5O₄.

     

Studies on double malonates. III. Thermal decomposition of sodium lanthanide malonates,Na5Ln(C3H2O4)4.7.5H2O,where Ln=Gd,Tb or Ho

The double malonates of gadolinium, terbium and holmium with sodium, of the type Na₅Ln(C₃H₂O₄)₄.7.5H₂O, have been studied by means of thermal analysis. A mechanism of thermal dehydration and decomposition has been proposed on the basis of the results obtained.

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Zusammenfassung Doppelmalonate von Gadolinium, Terbium und Holmium mit Natrium des Typs Na₅Ln(C₃H₂O₄)₄.7,5 H₂O wurden mittels thermischer Analyse untersucht. Für die thermische Dehydratisierung und Zersetzung wird ein auf den erhaltenen Ergebnissen basierender Mechanismus vorgeschlagen.

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, Na₅Ln(C₃H₂O₄)₄.7.5H₂O. .

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Part II. Communicated     

Estimation of nonlinear relaxation of catalytic reactions

Nonlinear relaxation time has been considered as a differential characteristic determined by the reciprocal value of the relative decrease in the deviation rate of the current concentration vector of intermediates from that of their steady-state concentrations. This characteristic is used for the analysis of some model reactions.

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, , .

     

Application of numerical methods to solve nonlinear inverse problems in calorimetry of hard materials

A method is suggested for numerical determination of heat capacity as a function of temperature using the data on nonstationary experiments. This is based on the solution of the inverse problem in the overdefined formulation, with allowance for the temperature distribution inside the solid. The algorithm developed for the solution of the problem allows determination of the heat capacity both in case of a material with a known thermal conductivity, and in the case when the thermal conductivity of the material is unknown and should be determined simultaneously with the heat capacity. The suggested method of numerical solution for the coefficient-type inverse problem of nonlinear thermal conductivity may also be of use in interpretations of the data of thermal analysis.

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Zusammenfassung Die vorgeschlagene Methode zur Bestimmung der Temperaturabhängigkeit der Wärmekapazität aus den Daten eines nichtstationären Versuchs gründet sich auf die Lösung der umgekehrten Aufgabe in einer überbestimmten Aufstellung, sie erlaubt, die Temperaturverteilung innerhalb der festen Probe in Betracht zu ziehen. Der ausgearbeitete Lösungsalgorithmus gestattet, die Wärmekapazität zu bestimmen, und zwar sowohl, wenn die Wärmeleitfähigkeit des Materials bekannt ist, als auch, wenn sie unbekannt ist und gleichzeitig mit der Wärmekapazität bestimmt werden soll. Die vorgeschlagene Methode der numerischen Lösung des Problems der inversen Koeffizienten bei der nichtlinearen Wärmeleitfähigkeit kann auch bei der Auswertung von Daten der thermischen Analyse verwendet werden.

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, . , , . .

     

Role of tin in a PtSb alloy and a Pt-Sn/Al2O3 reforming catalyst

The conversion of n-hexane was studied on a Pt-Sn/Al₂O₃ catalyst, a PtSn alloy and on the corresponding Pt catalysts. The results indicate the same catalytic effect of tin in supported and unsupported catalysts. It is concluded that the role of tin is connected with alloy formation.

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- Pt-Sn/Al₂O₃, PtSn Pt-. . , .

     

Kinetics of thermal decomposition of pyrite in an inert atmosphere

The thermal decomposition of pyrite in an inert atmosphere was studied in order to obtain a detailed knowledge of the kinetics and mechanism of the reaction 2 FeS₂=2FeS+S₂, which is one of the methods of producing elementary sulphur. The process was studied under isothermal conditions at temperatures of 600, 660, 700, 750, 800 and 850 °C in a nitrogen atmosphere, by means of a thermobalance. The rate-controlling processes were determined and their kinetic parameters were calculated. The optimum temperature for the process was found to be 800 °C.

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Zusammenfassung Es wurde die thermische Zersetzung von Pyrit in inerter Atmosphäre bestimmt, um detaillierte Informationen über Kinetik und Mechanismus der Reaktion 2 FeS₂=2FeS+S₂, einer der Darstellungsreaktionen von elementarem Schwefel zu erlangen. Der Vorgang wurde mittels einer Thermowaage unter isothermen Bedingungen bei Temperaturen von 600, 660, 700, 750, 800 und 850 °C untersucht. Es wurden die geschwindigkeitsbestimmenden Schritte bestimmt und deren kinetische Parameter errechnet. Als Optimumtemperatur für diesen Prozeß erwies sich 800 °C.

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- 2FeS₂=2FeS + S₂, . 600, 660, 700, 750, 800 850 ° . , 800°.

     

Possibility of thermal analysis of different types of bonding of water in minerals

Various types of water bonding were studied. e.g. water bound by occlusion, by adsorption, by capillary condensation, by chemisorption and as a solid solution, zeolitic water, interlayer water, crystal water and structural water bound in form of hydroxil groups. The differentiation of these various types of bonding is rather difficult, for on heating water is evolved at various temperatures and in rather wide temperature domains which overlap to different extents. Efforts were made to improve the detection by applying the quasi-isothermal quasi-isobaric measuring technique.

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Zusammenfassung Es wurden verschiedene Bindungstypen von Wasser untersucht. Wasser kann unter anderem durch Einschlüsse, Adsorption. Kapillarkondensation, Chemisorption und in Form von Mischkristallen, zeolitisch, schichteingebettetem und Kristallwasser sowie als OH-Form gebunden sein. Die Untersuchung dieser zahlreichen Bindungstypen ist äußerst schwierig, da die Wasserabgabe bei verschiedenen Temperaturen geschieht und die ziemlich breiten Temperaturintervalle mehr oder weniger überlappen. Mittels quasiisothermen und quasiisobaren Meßtechniken wurde versucht, die Möglichkeit der Bestimmung zu verbessern.

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. , , , , , , , . , , . , .

     

On the initial treatment of kinetic data

The kinetic methods usually employed to determine reaction orders involve some sort of mathematical approximation and provide values approximate and very often discrepant. Three methods are reported to determine accurate reaction orders without introducing approximations.

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, , , , . .