色满衍生物的不对称合成

含有色满环(2H-1-苯骈吡喃-3,4-二氢)结构的天然产物有抗氧化,抗病毒,免疫,强壮神经等功能。合成这类中间体结构,很早就为人们所关注。早期根据生源合成理论,将异戊二烯和酚反应,在路易斯酸存在下合成出色满衍生物。此后在这方面作过许多工作。     

S-(2-乙酰苯基)-二甲基硫代氨基甲酸酯环合产物的确定

通过1H NMR,NOE和X-ray等方法,确定了S-(2-乙酰苯基)-二甲基硫代氨基甲酸酯在NaH/DMF条件下的环合产物为苯并-2H-噻喃-2-酮,而非文献报道的苯并-4H-噻喃-4-酮.探讨了苯并-2H-噻喃-2-酮和苯并-4H-噻喃-4-酮结构在氢谱上的规律性差异.     

高血压治疗药物R67555甲磺酸盐的手性合成研究

R67555,(±)-α,α'-[(亚氨基)=(亚甲基)]双[6-氟-3,4-二氢-2H1-苯骈吡喃-2-甲醇]、盐酸盐,是一个β1-肾上腺素受体阻滞剂,临床上作为高血压疾病的治疗药物.使用R67555在结构上含有苯骈吡喃环和β-氨醇结构单元,是一个伪对称的、含4个手性碳原子不对称中心的分子,因此R67555在理论上有16个异构体.     

一种黄酮衍生物的合成及其体外抗癌活性

以柚皮素为原料,通过对其结构进行修饰,合成了黄酮衍生物5-羟基-2-(4-羟基苯基)-7-(2-吗啉基乙氧基)-4H-苯骈吡喃-4-酮;利用核磁共振、元素分析及质谱确认了产物的结构,利用MTT法测定了其对人肝癌细胞(HepG2)、7721以及QSG7701正常肝细胞株的抑制率.结果表明,同槲皮素相对照,合成的黄酮衍生物对肝癌细胞具有良好的抑制活性.     

钯配合物催化邻-溴苯基丙烯酸酯分子内烯基化反应的研究-香豆素的新法合成

本文研究了钯配合物催化邻-溴苯基丙烯酸酯分子内烯基化反应制取2H-1-苯骈吡喃-2-酮(香豆素),考察了催化剂、配位体、反应温度和反应时间对反应产物产率的影响,并对产物分布的生成机理进行了讨论。     

大叶桉化学成分的研究 - 大叶桉酚乙和其它成分的分离和鉴定

从大叶桉叶的乙醇提取物中分离并鉴定出九种已知成分:5-羟基-4',7-二甲氧基6,8-二甲基黄酮,4',5-二羟基-7-甲氧基6,8-二甲基黄酮,3β-羟基-乌索-11-烯-28,13β-内酯,13β-乙酰氧基-乌索-11-烯-28,13β-内酯;3β,28-二羟基-乌索-12-烯,β-谷甾醇,2-甲基5,7-二羟基-苯骈吡喃酮-7β-葡萄糖苷,正卅烷醇和正卅烷酸,另外,分得一种新的酰基间苯三酚类成分,命名为大叶桉酚乙,其结构为2-甲氧基-4,6-二羟基异丁酰基苯,并进行化学合成确证,大叶桉酚乙在管碟法中对金黄色葡萄球菌和枯草杆菌有抑菌作用。     

新型氨基功能化碱性离子液体1-(2-氨基乙基)-3-甲基咪唑咪唑盐催化四类取代2-氨基-4H-色烯衍生物的合成

设计合成了阴阳离子均具有碱性位点的新型氨基功能化碱性离子液体1-(2-氨基乙基)-3-甲基咪唑咪唑盐([2-aemim]im,3),经ESIMS和1H NMR确定了结构.[2-aemim]im的碱性与氨基功能化的阳离子([2-amim]+)有关,但主要取决于咪唑阴离子(im-).TG-DSC分析显示[2-aemim]im具有高的热稳定性.将[2-aemim]im用于催化水相介质中芳香醛、丙二腈和酚的三组分一锅法反应制备2-氨基-4H-色烯衍生物,阴阳离子之间表现出协同促进催化作用.该催化剂具有高效和底物作用范围广的特点,应用不同的酚类及类似物,如1-萘酚、2-萘酚、间苯二酚和环己二酮,以高产率得到了相应的不同官能团取代的2-氨基-4H-苯并[h]色烯(4a～4e),2-氨基-4H-苯并[f]色烯(5a～se),2-氨基-4H-色烯(6a～6e)和2-氨基-4H-四氢色烯(7a～7e)四类2-氨基-4H-色烯衍生物.离子液体至少可以循环使用5次,催化活性无显著降低.     

一种新型磷酸基光控保护基的合成及其应用研究

以苯硫酚为起始原料,经脱水反应、碘代反应、Suzuki-Miyaura偶联反应和氧化反应制得4-酮基-3-苯基-4H-苯并噻喃-2-甲醛(4); 4经间氯过氧苯甲酸氧化后与对甲苯磺酰肼于室温反应制得2-甲苯磺酰腙-3-苯基-4H-磺酰基苯并噻喃(6); 6经Bamford-Stevens反应合成了一种新型磷酸基光控保护基--2-重氮基-3-苯基-4H-磺酰基苯并噻喃(7),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS表征。将7应用于磷酸基团的保护和光控脱保护反应中。结果表明:保护反应可在温和条件下顺利进行。紫外光谱法和荧光光谱法对光控脱保护反应的监测结果表明:光控脱保护反应迅速(≤15 min),被保护化合物脱保护收率高(≥95％)。     

少花斑鸠菊中苯丙素类化合物的结构鉴定

利用DiaionHP-20、ToyopearlHW-40、MCI-GelCHP-20、SephadexLH-20、RP18、硅胶等柱色谱法对海南少花斑鸠菊(Vernonia chunii)中的化学成分进行分离纯化,根据理化性质和光谱方法(1HNMR、13CNMR、DEPT、1H-1HCOSY、HSQC、HMBC、ESI-MS、IR)鉴定化合物的结构。从中分离鉴定了7个苯丙素类化合物:3,2′-二-(3,4-二羟基苯基)-5,3′-二羟基-6,7-骈二氢吡喃-3,4-二氢苯骈吡喃酮(Ⅰ)、1,3-二咖啡酰基奎宁酸(Ⅱ)、1,5-二咖啡酰基奎宁酸(Ⅲ)、1-(3,4-二甲氧基苯基)-2,3-二羟甲基-6,7-二甲氧基-1,2,3,4-四氢萘(Ⅳ)、绿原酸(Ⅴ)、咖啡酸(Ⅵ)、阿魏酸(Ⅶ)。其中Ⅰ为新化合物,另外6个化合物为首次从该植物中分离得到。     

聚集态荧光增强的Λ-型异弗乐酮衍生物纳米粒子

本文选择Λ-型TB骨架作为分子的基本框架, 将二腈基异弗乐酮引入其中, 采用简便方法合成了一种具有聚集态荧光增强现象的红光材料2,8-双[2-(5,5-二甲基-环乙烯基-2-烯基)丙二腈]-6H,12H-5,11-甲基二苯[b,f][1,5]二氮芳辛(DMCEM). 同时, 制备了粒径不同的DMCEM纳米颗粒, 并对其光学性质进行了研究.     

Generalized and facile synthesis of semiconducting metal sulfide nanocrystals

We report on the synthesis of semiconductor nanocrystals of PbS, ZnS, CdS, and MnS through a facile and inexpensive synthetic process. Metal-oleylamine complexes, which were obtained from the reaction of metal chloride and oleylamine, were mixed with sulfur. The reaction mixture was heated under appropriate experimental conditions to produce metal sulfide nanocrystals. Uniform cube-shaped PbS nanocrystals with particle sizes of 6, 8, 9, and 13 nm were synthesized. The particle size was controlled by changing the relative amount of PbCl(2) and sulfur. Uniform 11 nm sized spherical ZnS nanocrystals were synthesized from the reaction of zinc chloride and sulfur, followed by one cycle of size-selective precipitation. CdS nanocrystals that consist of rods, bipods, and tripods were synthesized from a reaction mixture containing a 1:6 molar ratio of cadmium to sulfur. Spherical CdS nanocrystals (5.1 nm sized) were obtained from a reaction mixture with a cadmium to sulfur molar ratio of 2:1. MnS nanocrystals with various sizes and shapes were synthesized from the reaction of MnCl(2) and sulfur in oleylamine. Rod-shaped MnS nanocrystals with an average size of 20 nm (thickness) x 37 nm (length) were synthesized from a 1:1 molar ratio of MnCl(2) and sulfur at 240 degrees C. Novel bullet-shaped MnS nanocrystals with an average size of 17 nm (thickness) x 44 nm (length) were synthesized from the reaction of 4 mmol of MnCl(2) and 2 mmol of sulfur at 280 degrees C for 2 h. Shorter bullet-shaped MnS nanocrystals were synthesized from a 3:1 molar ratio of MnCl(2) and sulfur. Hexagon-shaped MnS nanocrystals were also obtained. All of the synthesized nanocrystals were highly crystalline.     

1-(2-Iodophenyl)-1H-tetrazole as a ligand for Pd(II) catalyzed Heck reaction

1-(2-Iodophenyl)-1H-tetrazole 2 was synthesized by the reaction of 2-iodoaniline, sodium azide and triethyl orthoformate in acetic acid. The newly synthesized ligand 2 was successfully used in Heck reaction to give the cross-coupled products in excellent yields.     

Synthesis and characterization of chelate polymers containing etheric diphenyl ring in the backbone: thermal,optical, electrochemical,and morphological properties

A novel Schiff base, 4‐bromo‐2‐[(2‐[(5‐bromo‐2‐hydroxyphenyl)methylene]amino‐5‐nitrophenyl)iminomethyl]phenol (M1) was synthesized from the reaction of 5‐brom‐salicylaldehyde with 4‐nitro‐o‐phenylenediamine. Schiff base–metal complex was synthesized from the reaction of 4‐bromo‐2‐[(2‐[(5‐bromo‐2‐ hydroxyphenyl)methylene]amino‐5‐nitrophenyl)iminomethyl]phenol (M1) with copper (II) acetate monohydrate [(CH₃COO)₂ Cu · H₂O] salt. Poly‐ (M1‐Cu‐TDP) was synthesized from the reaction of M1‐Cu with 4,4′‐dithiodiphenol (TDP). Poly(M1‐Cu‐PDP) was synthesized from the reaction of M1‐Cu with 4,4′‐propane‐2,2‐diyldiphenol (PDP). Poly(M1‐Cu‐HDP) was synthesized from the reaction of M1‐Cu with 4,4′‐(1,1,1,3,3,3‐hexafluoropropane‐2,2‐di‐yl)diphenol (HDP). The structures of the synthesized monomer and chelate polymers were confirmed by FT‐IR, UV–Vis, ¹H‐ and ¹³C‐NMR, and elemental analysis. The characterization was made by TGA‐DTA, DSC, size exclusion chromatography, cyclic voltammetry, and solubility tests. Also, surface morphologies of chelate polymers were investigated by scanning electron microscope. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.     

两种季铵盐型离子液体钯配合物的合成

以苯甲酰肼和4-醛基吡啶为原料,经过缩合反应制备亚胺型化合物1,分别与苄氯和对二苄氯结合制备了两个新型的离子液体型亚胺配体2和3,配体2和3分别与醋酸钯反应得到新型离子液体型钯配合物4和离子液体型自组装钯配合物5,其结构经¹H NMR,¹³C NMR,IR和MS确证。      

吗啉基修饰的新型香豆素Fe~(3+)荧光探针化合物的合成及其性能

间苯二酚与乙酰乙酸乙酯经亲核取代反应制得7-羟基-4-甲基香豆素(1);1与碘甲烷在乙醚中反应制得7-甲氧基-4-甲基香豆素(2);2与N-溴代丁二酰亚胺在四氯化碳中经2步反应制得3-溴-4(溴甲基)-7-甲氧基香豆素(4);4在四氢呋喃溶剂中与吗啉反应合成了一种新型的基于香豆素的荧光探针化合物——3-溴-7-甲氧基-4-(吗啉代)-2H-吡喃-2-酮(5),其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和MS表征。光学性能和金属离子识别性能研究结果表明:5的激发波长为340.15 nm,发射波长为408.35 nm;5对Fe~(3+)有良好的识别作用,在1.0×10-5mol·L~(-1)~9.0×10~(-5)mol·L~(-1)可定量检测Fe~(3+)含量。     

两种新型丁二炔衍生物的合成

以3,5-二溴-1-｛3-（十二烷氧基）-2-［（十二烷氧基）甲基］丙氧基｝苯和2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料,经选择性Sonogashira偶联反应,Sonogashira偶联反应和去硅保护基反应制得中间体--3-乙炔基-5-（3-甲基-3-羟基)-丁炔基-1-（3-十二烷氧基）-2-｛［（十二烷氧基）甲基］丙氧基｝苯（6）; 6经改良的Glaser偶联反应(CuI为催化剂,Et₃N为溶剂)合成了一个新型的丁二炔衍生物（1）。 6与2,2′-［（2,5-二碘-1,4-亚苯基）双（氧基）］双（四氢-2H-吡喃）经Sonogashira偶联,脱 THP保护基和改良的Glaser偶联反应合成了一个新型的丁二炔衍生物（2）。中间体,1和2的结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MALDI-TOF-MS表征。     

新型-meso-四(4-十四氨基甲酰苯基)卟啉及其-金属（Co）配合物的合成与液晶性能

对羧基苯甲醛和吡咯经缩合反应制得meso-四(4-羧基苯基)卟啉(1); 1与氯化亚砜反应得meso-四(4-氯甲酰基苯基)卟啉(2); 2与n-十四胺反应制得meso-四(4-十四氨基甲酰苯基)卟啉(3); 3与CoC_l2经配位反应合成了meso-四(4-十四氨基甲酰苯基)卟啉钴(4)。 3和4为新化合物,其结构经U-Vis, ¹H NMR和IR表征。偏光显微镜和DSC检测结果表明： 3和4具有液晶性能。     

Schiff碱式双功能离子液体的制备与表征

分步合成法了Schiff碱式双反应中心的功能化离子液体: 首先通过1-丙胺基-3-甲基咪唑氯与FeCl₃合成含有-NH₂的Fe基离子液体; 然后通过1,3-二氨基-2-丙醇与3,5-二叔丁基水杨醛合成Schiff碱配体H₂L及其Co配合物CoL, 再通过4-氯丁酰氯的酰氯基与配合物CoL的-OH反应生成含有-CH₂Cl的配合物CH₂Cl-CoL; 最后通过Fe基离子液体的-NH₂与配合物CH₂Cl-CoL的-CH₂Cl之间的键合反应合成Schiff碱式双功能离子液体. 通过有机元素分析、 红外光谱、 紫外-可见光谱、 核磁共振波谱、 电喷雾电离质谱、 电感耦合等离子体-质谱和拉曼光谱对各化合物进行了结构表征, 确定Schiff碱式双功能离子液体的阳离子为Schiff碱Co络合阳离子, 阴离子为Fe的络合阴离子.     

N-(2-氨基苯基)-2-喹唑啉酮乙酰胺盐酸盐的合成

本文通过2-溴-N-(2-硝基苯)乙酰胺和取代的喹唑啉酮在NaH催化下发生亲核取代反应,再经过氢化、酸化合成了4个新型常山碱类抗球虫药物-N-(2-氨基苯基)-2-喹唑啉酮乙酰胺盐酸盐(1∶1)。其中,2-溴-N-(2-硝基苯)乙酰胺通过溴乙酰氯与邻硝基苯胺反应制备,取代的喹唑啉酮使用取代的邻氨基苯甲酸与甲酰胺反应合成。所有目标化合物的结构均经1H NMR,IR和HRMS等方法确证。     

新型苯并噁唑基吡啶盐的合成及其线性光学性质

以邻氨基苯酚和对甲基苯甲酸为原料,多聚磷酸为溶剂,N₂保护下于220 ℃反应制得中间体L1; L1溴代得中间体L2; L2与三苯基膦反应得膦盐L3,L3与吡啶-3-甲醛通过Wittig反应制得中间体L4,再通过甲基化反应和阴离子置换合成了未见报导的化合物1~6,并利用¹H NMR, ¹³C NMR, FT-IR和HR-MS对化合物1~6的结构进行了表征。单晶结构测试表明:化合物1(CCDC: 1838541)的阳离子部分的平面性较好。紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱结果表明：化合物1~6在不同极性溶剂中均具有良好的光学性质。