片呐酮的烯醇三甲基硅醚在紫外光照下的氟烷基化反应

酮的烯醇硅醚的富电子碳碳双键易被亲电子基团进攻,生成取代酮类化合物。例如,在TiCl_4等Lewis酸的存在下,卤代烷与酮的烯醇三甲硅醚反应生成2-烷基取代酮。迄今为止,还没有卤代氟烷与酮的烯醇非醚反应研究的报道。我们将3,3-二甲基-2-丁酮的烯醇三甲硅醚与等摩尔的1,1,1-三氟-2,2,2-三溴乙烷及催化量的过氧化月桂酰进行光照3h后,б_F-10 ppm处出现一新峰,与CF_3CBr_3(2)的δ_F0 ppm处峰的面积比为2:3。继续光照,δ_F-     

具有共轭体系的酮类烯醇硅醚与全氟碘代烷的反应

应用连二亚硫酸钠的引发，通过全氟碘代烷与醛类，酮类烯醇硅醚的反应，合成α－全氟烷基羰基类化合物的方法。利用该方法，还可以用“一锅法”合成含氟β－二酮类化合物。本文报道了在类似的反应条件下，与苯环或双键共轭的烯醇硅醚和全氟碘代反应的结果。     

黄烷酮烯醇硅醚氧化重排成异黄酮

3,3″-偶联的双黄烷酮类化合物自1979年首次从瑞香狼毒中分离得到以来,对于它们的合成一直受到重视。我们试图应用Moriarty等人发现的用氧化碘苯氧化酮的烯醇硅醚合成1,4-二芳基-1,4-二酮的方法。     

具有共轭体系的酮类烯醇硅醚与全氟碘代烷的反应

最近,我们报道了应用连二亚硫酸钠的引发,通过全氟碘代烷与醛类,酮类烯醇硅醚的反应,合成α-全氟烷基羰基类化合物的方法。利用该方法,还可以用“一锅法”合成含     

二氟烯醇硅醚与烯烃的马氏区域选择性氢二氟烷基化反应

烯烃是一类广泛应用于工业生产和实验室合成的重要基础化工原料.通过烯烃的氢二氟烷基化反应,可在烯烃中一步选择性地引入二氟烷基结构单元,实现一些高附加值的复杂功能分子的合成,因而引起了合成和药物化学工作者的广泛关注[1]. 近年来,通过光氧化还原催化或外加氧化剂的方法,经过自由基历程已成功实现了烯烃的反马氏区域选择性氢二氟...     

铜催化烯醚的三氟甲基化反应

在溴化亚铜和醋酸亚铜的共同作用下,成功实现了烯醚的三氟甲基化反应.该反应为2-三氟甲基烯醚类化合物的合成提供了一条潜在的合成途径.该反应条件温和,收率良好,并且具有很好的官能团容忍性.产物结构经NMR,IR,MS及HRMS数据得以证实.     

溴二氟甲基三甲基硅烷的合成及其在有机合成中的应用

溴二氟甲基三甲基硅烷(TMSCF₂Br)自2011年首次被作为二氟卡宾前体报道以来,已发展成为一种重要的二氟甲(烷)基化试剂,并在有机合成中得到了广泛应用.在简要介绍TMSCF₂Br合成方法的基础上,重点阐述了利用TMSCF₂Br作为二氟卡宾前体或三甲基硅基二氟甲基自由基前体实现不同底物的系列二氟甲基或氟烷基化反应的研究进展.藉此对TMSCF₂Br在有机合成反应的活化方式和机理及其应用优势与不足等进行分析讨论,为从事有机合成和有机氟化学相关的科研人员提供一些参考与启发.     

超声波作用下的烯醇硅醚环丙化反应的研究

研究了超声波作用下烯醇硅醚的环丙化反应(Simmons-Smith反应),发现在超声波和CuCl共同作用下,锌粉能有效地被活化。三甲基硅氧基环丙烷类化合物的产率可达56%～78%。同时,还研究了超声波功率、反应温度、溶剂、反应时间等对环丙化反应的影响。     

铜催化烯醇硅醚与芳基亚磺酸钠合成β-酮砜的研究

β-酮砜是一类重要的含硫化合物和有机合成中间体,被广泛应用于天然产物及许多重要有机化合物的构筑.开发了一种溴化铜催化烯醇硅醚与芳基亚磺酸钠快速合成β-酮砜的方法,具有操作简单、条件温和和反应时间短等优点.     

炔丙醇与烯醇硅醚的直接亲核取代反应

报道了一种在对甲苯磺酸催化下炔丙醇和烯醇硅醚的直接亲核取代反应,并有效合成γ-炔基酮类化合物的新方法.该反应在敞口环境下使用未经干燥处理的溶剂即可获得良好的产率.     

氟烷基三甲基硅化合物的合成和反应研究

羰基化合物的氟烷基化反应是把含氟基团引入有机分子中去的一个重要手段。文献报道的主要是通过氟烷基金属试剂来进行此反应。但氟烷基金属试剂不太稳定,容易分解。这就给它们的应用带来了许多不便。我们发现,氟烷基三甲基硅化合物(1)作为氟烷基阴离子前体,在比较温和的条件下,便可使醛发生氟烷基化反应。首先,参照文献方法,通过氟烷基格氏试剂与三甲基氯硅烷反应,方便地制得了两个新的氟烷基三甲基硅化合物 R_F-SiMe_3(1)。     

从容易制备的三氟甲基恶唑酮直接合成三氟甲基吡咯及其有关化合物

作者考察了三氟甲基恶唑酮与缺电子烯烃在不同条件下的反应, 发现了三氟甲基恶唑酮与α-氯代丙烯腈的串联Micheal加成-类Mannich反应-脱羧消除反应.提供了分别通过1,3-偶极环加成反应和串联的环合反应从三氟甲基恶唑酮直接合成三氟甲基吡咯及其有关三氟甲基杂环化合物的方法     

光学活性三氟甲基脂肪醇的合成

以手性氧氮硼五环为催化剂对潜手性三氟甲基酮进行了硼烷不对称还原,ｅ,ｅ,值３８％－４５％。     

从容易制备的三氟甲基噁唑酮直接合成三氟甲基吡咯及其有关化合物

作者考察了三氟甲基(口恶)唑酮与缺电子烯烃在不同条件下的反应,发现了三氟甲基(口恶)唑酮与α-氯代丙烯腈的串联Micheal加成一类Mannich反应-脱羧消除反应.提供了分别通过1,3-偶极环加成反应和串联的环合反应从三氟甲基(口恶)唑酮直接合成三氟甲基吡咯及其有关三氟甲基杂环化合物的方法.     

多组分参与的氟烷基化反应研究进展

多组分参与的氟烷基化反应是当前有机氟化学研究的一个热点.在过去的几年里,由于新试剂新方法的不断涌现,多组分参与的氟烷基化反应取得了长足的进展,不仅可以经济有效地一步将氟烷基基团与其他官能团同步引入,而且可以将起始原料转化为多种含有生物活性或药物活性的化合物.按照三组分二氟烷基化反应、三组分三氟甲基化反应、三组分全氟烷基化反应、三组分单氟烷基化反应、三组分氟化反应以及四组分氟烷基化反应和总结7个部分,总结了多组分参与的氟烷基化反应在过去近十年时间里的发展进程,同时对该类反应进行了总结和展望.     

三氟甲基烷基酮的生物活性及合成方法

三氟甲基烷基酮类化合物（TFMKs）具有独特的生理活性,三氟甲基能够增强化合物的亲脂性、代谢稳定性以及生物利用度。由于三氟乙酰基强烈的吸电子特性,TFMKs能够与目标水解酶形成稳定的半缩酮加合物,对生命体内多种活性酶起到抑制作用。最新的两个重要发现是TFMKs可以抑制SARS病毒和应用于眼科疾病,含氟原子数目、部位、有机碳链长度、不饱和度、其他官能团种类都是影响TFMKs作用的因素。TFMKs类化合物的合成方法,包括烃基金属试剂与三氟乙酸衍生物反应、使用三氟甲基化试剂TMS-CF₃与羰基衍生物反应、三氟甲基仲醇氧化、羧酸与三氟乙酸酐/吡啶反应等方法。本文按照其作用的途径进行分类,归纳了三氟甲基烷基酮类化合物的药理活性,对现有的三氟甲基烷基酮类化合物合成方法进行了总结。     

无金属条件下I2/TBHP体系促进磺酰肼与烯醇硅醚自由基偶联反应合成α-磺酰基酮

在以单质碘(I₂)为催化剂, 叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂条件下, 使烯醇硅醚与各种取代的磺酰肼发生自由基磺酰化反应, 经自由基加成和氧化反应, 再水解脱去三甲基碘硅烷(Me₃SiI), 在最优条件下, 以22%~72%的收率合成了22种具有不同取代基的α-磺酰基酮衍生物, 采用核磁共振波谱表征了终产物的结构. 实验结果表明, 该方法具有良好的底物普适性, 氟、 氯、 硝基、 三氟甲基、 呋喃和萘等取代基团均能顺利发生转化, 得到相应的目标产物.     

铜催化2-羟基芳基烯胺酮经三氟甲基自由基加成串联环化反应合成3-三氟甲基色酮

色酮化合物因其独特的骨架结构在抗肿瘤、抗菌和抗炎等方面表现出很强的药物活性.以Cu(OAc)2为催化剂,CF3SO2Na为三氟甲基自由基源,过氧化叔丁醇(TBHP)为氧化剂,2-羟基苯基烯胺酮经自由基加成串联环化反应合成了3-三氟甲基色酮,反应条件温和,烯胺酮底物具有良好的普适性.