德钦乌头二萜生物碱成分研究

研究了乌头属植物德钦乌头(Aconitum ouvrardianum)根部二萜生物碱类化学成分。采用了柱色谱、重结晶方法进行分离纯化,根据理化性质及波谱学数据确定化合物结构。从中分离得到5个二萜生物碱,分别鉴定为黄草乌碱丁(Ⅰ)、异塔拉乌头定(Ⅱ)、塔拉萨敏(Ⅲ)、查斯曼宁(Ⅳ)和denudatine(Ⅴ)。化合物Ⅴ为首次从该植物中分离得到的C-20型二萜生物碱。     

ATISINE型二萜生物碱的圆二色谱(CD)

C_(20)-二萜生物碱结构复杂,环上大多有含氧的基团。利用NMR、MS等确定羟基、羰基在分子中的位置往往不够有力。特別是对于C_1~3或C_(11)位上羰基,没有可靠而简便的光谱鉴別方法。我们通过对几个Atisine型含羰基化合物的圆二色谱研究发现,由CD谱确定羰基在C_6位、C_(11)位及C_(13)位是一种简便有效的方法。     

二萜生物碱的~(13)C核磁共振谱

本文通过对186个二萜生物碱及其衍生物的~(13)C NMR谱数据的分析比较,就以下几方面作了归纳总结:①信号归属的方法;②常见取代基OCH_3、NCH_3、、NCH_2CH_3、OCOCH_3、的化学位移范围;③季碳和某些特定碳的化学位移规律。某些特定结构,如C_(20)二萜生物碱中的噁唑烷环以及C_(20)差向异构体等的~(13)C NMR谱特征;④C_(19)二萜生物碱中不同位置上取代基(H→OH、H→OMe、OH→OAc、OH→OMe、OH→C=O)效应和立体化学效应。这些归纳总结有助于此类化合物结构的阐明。     

黄草乌中的新二萜生物碱

从黄草乌(Aconitum vilmorinianum Kom.)根中分离得到三个新C~1~9-二萜生物碱: 黄乌宁(vilmorinine, 1), 黄乌生(vilmorisine20和黄乌亭(vilmoritine, 3)。采用波谱分析及化学方法确定了它们的结构。     

大理紫乌头的二萜生物碱成分研究

为了研究大理紫乌头的二萜生物碱成分,采用硅胶柱层析进行化合物的分离纯化,通过NMR方法对其化合物结构进行鉴定。结果表明大理紫乌头含6个二萜生物碱成分,包括5个C₁₉-乌头碱型:塔拉萨敏(1)、14-乙酰塔拉萨敏(2)、黄草乌碱丙(3)、8-去乙酰滇乌碱(4)、印乌碱(5)和1个C₂₀-海替定型宽乌宁(6)。其中化合物3～6为首次从该物种分离得到。     

直缘乌头中新的C19—二萜生物碱的结构研究

从直缘乌头（Aconitum transsectum Diels.）根中分离得到4个新的乌头碱型 C_(19)-二萜生物碱。由光谱法（IR, ~1H NMR, ~(13)C NMR, 2D-NMR, MS）确定其 结构为:8-O-乙基滇乌碱（8-O-ethylyunaconitine） (1)、去氮乙基查斯曼宁（N- deethyl chasmanine）(2)、直缘乌碱丁（transconitine D）(3)和直缘乌碱戊（ transconitine E）(4)。     

C19-二萜生物碱贡乌生的结构研究

毛茛科植物贡嘎乌头 ( Aconitum liljestrandii)具有镇痛、镇静、祛风湿等功效 ,产于我国西藏东部及四川西部 [1] .我们从其块根中分得 1 8个单体 ,其中 1 6个为已知生物碱 [2 ,3] ,2个为新生物碱 [3] .本文报道新的 C19-二萜生物碱贡乌生 ( Liljestrandisine) 1的结构 .1　实验部分1 .1　仪器与试剂　 Boetius微量熔点测定仪 ;Nicolet FTIR2 0 0 SXV型红外光谱仪 ,KBr压片 ;BrukerAC- E2 0 0和 Varian Unity INOVA40 0 /5 4核磁共振仪 ,溶剂为 CDCl3,TMS为内标 ;VG Autospec30 0 0型和 VG70 A型质谱仪 ;Pekin Polarimete…     

Deformyl Corymine 类型的四个吲哚生物碱^1^3CNMR的研究

本文报道了四个deformyl corymine的吲哚生物碱的~(18)C谱的归属,对一些取代基效应进行了讨论;并应用了C-H COSY及选择去偶技术,指认~(13)C信号。     

Deformyl Corymine 类型的四个吲哚生物碱^1^3CNMR的研究

本文报道了四个deformyl corymine 的吲哚生物碱的^1^3C谱的归属, 对一些取代基效应进行了讨论; 并应用了C-HCOSY及选择去偶技术, 指认^1^3C信号。     

西藜芦生物硷~1H核磁共振谱的研究

本文研究了西藜芦生物硷的1~H核磁共振谱,归纳出一些确定酰基连接位置的初步规律。     

New C_(19)-Diterpenoid Alkaloids from the Roots of Delphinium

Three new C_(19)-diterpenoid alkaloids, giraldines A (1), B (3)and C (4), were isolated from the roots of Delphinium giraldiiDiels, together with three known C_(19)-diterpenoid alkaloids, di-hydrogadesine (5), tatsiensine (6) and siwanine A (7), as wellas their structures were elucidated by chemical evidence andspectral analyses, including IR, MS, 1D NMR and 2D NMR.     

两个特殊骨架的C_(20)－二萜生物碱的全部~1H(~(13)C)核磁共振信号指定

两个具有特殊骨架的C_(20)-二萜生物碱北乌灵（kusnezoline）和峨翠灵（ omeieline）分别分自中国特产毛茛科植物北草乌（Aconitum hkusnezoffii Paritz）、彭州岩乌头（A. racemulosum var. pengzhouense）和峨眉翠雀花（ Delphinium omeiense W. T. Wang）。应用2D NMR技术(~1H-~1H COSY, HMQC, HMBC, NOESY)全面归属了这两个生物碱的~1H和~(13)C信号的化学位移。     

Designing Fluorinated Cinchona Alkaloids for Enantioselective Catalysis: Controlling Internal Rotation by a Fluorine‐Ammonium Ion gauche Effect (φNCCF)

The C9 position of cinchona alkaloids functions as a molecular hinge, with internal rotations around the C8? C9 (τ₁) and C9? C4′ (τ₂) bonds giving rise to four low energy conformers ( 1 ; anti‐closed, anti‐open, syn‐closed, and syn‐open). By substituting the C9 carbinol centre by a configurationally defined fluorine substituent, a fluorine‐ammonium ion gauche effect (σ_C?H→σ_C?F*; F^δ????N⁺) encodes for two out of the four possible conformers ( 2 ). This constitutes a partial solution to the long‐standing problem of governing internal rotations in cinchonium‐based catalysts relying solely on a fluorine conformational effect.     

富勒烯C_(36)等电子体C_(34)BN异构体的结构及其相对稳定性理论研究

用半经验的AM1和MNDO方法优化了富勒烯C_(36)的等电子体C_(34)BN所有可能 异构体的构型,分析了各异构体相对稳定性与杂原子取代位置间的关系。另外,比 较了C_(36)碳笼上同位置地取代杂原子形成的C_34BN,C_(34)B_2和C_(34)N_2间的 电子结构,并分析了C_(34)BN最稳定异构体的振动模型。结果表明以C_(36):A (D_(6h))为母体形成的最稳定C_(34)BN异构体对应于碳笼赤道位置六元环中1,4- 取代产物,而以C_(36):B(D_(2d))为母体形成的最稳定C_(34)BN异构体对应于碳笼 近赤道位置的1,2-取代产物.C_(34)BN各异构体的稳定性可能主要由体系的共轭性 质决定。前线轨道能级表明B,N原子取代所得异构体的氧化-还原活性按以下顺序 递增：C_(34)B_2相似文献   

新药普卢利沙的核磁共振研究

应用同核化学位移相关谱(1H-1H COSY)、氢检出异核多量子相关谱(HMQC)、氢检出多键异核多量子相关谱(HMBC)等二维谱核磁共振技术,参考19F-1H和19F-13C的偶合裂分情况对抗菌新药普卢利沙的1H NMR、13C NMR谱的信号进行了全归属。     

环状聚芳酯低聚物的核磁共振谱峰的归属

本文报道了环状聚芳酯低聚物的核磁共振碳谱及氢谱。测定了其碳及氢的自旋晶格驰豫时间，通过与类似物质标准谱图的比较、自旋晶格驰豫时间的分析以及化学位移取代基效应的计算等，归属了其碳氢谱峰。     

二维NMR确定吡喃酮衍生物C_9H_（12）O_4的结构

利用Ｈ－ＨＣＯＳＹ和Ｃ－ＨＣＯＳＹ谱实现对~１Ｈ和~（１３）Ｃ谱的指认和归属；利用ＨＭ－ＢＣ谱确定分子的骨架；根据~１Ｈ－~１Ｈ标量偶合常数的大小推出相邻碳原子上质子的相对位置；并结合其它谱学数据，确定了从天然产物分离得到的吡喃酮衍生物Ｃ_９Ｈ_（１２）－Ｏ_４的化学结构并命名为２－（１’，２’－环氧丙烷基）－４－羟基－５－甲基－２－戊烯－５－酸内酯。