乙烯与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物序列结构与结晶结构关系的研究

乙烯与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物序列结构与结晶结构关系的研究＊陈群罗会浚杨光（华东师范大学分析测试中心上海２０００６２）徐端夫（中国科学院化学所北京１０００８０）关键词乙烯共聚物，高分辨核磁共振，序列结构，最小可结晶序列长度乙烯与甲基丙烯酸二甲氨基...     

异戊橡胶微观序列结构与结晶性能研究

天然橡胶特有的应变诱导结晶能力赋予其优异的力学性能.异戊橡胶作为唯一能够替代天然橡胶的合成橡胶品种,其应变诱导结晶能力受到关注.本文对3种异戊橡胶的微观序列结构进行了分析,并研究了其结晶性能.核磁分析结果表明:3种异戊橡胶的顺-1,4-结构含量差别不大;从1,4-结构单元的键接方式(序列结构)看,SKI-5和YS-IR分子链中顺-1,4-结构单元均以头-尾相接的方式沿分子链排列,不存在头-头键和尾-尾键接方式;SKI-3中约有0.4%~0.5%的1,4-单元采取头-头键接方式,约有0.3%~0.6%的1,4-单元采取尾-尾键接方式;根据定量计算结果,从分子链上1,4-结构单元的序列分布来看,SKI-3的规整性与SKI-5、YS-IR相近或略高.XRD研究结果表明:炭黑填充的天然橡胶硫化胶拉伸至400%以上时发生取向结晶;而炭黑填充的异戊橡胶硫化胶需拉伸至500%以上时才发生取向结晶.基本物理机械性能研究表明:3种异戊橡胶的性能相当,拉伸强度和撕裂强度明显低于天然橡胶;由于结构和组成上的差异,异戊橡胶的结晶能力较天然橡胶差.     

光谱法分析乙丙共聚物的序列结构及链节比

用FTIR, 1 H NMR和 13 C NMR分析乙丙共聚物的序列结构与链节比. 通过对乙丙共聚物 1 H NMR, 13 C NMR和 13 C-1 H二维核磁共振谱的综合分析, 提出了与前人不同的归属, 并提出了不同位置碳原子积分面积相关性分析方法, 该方法避免了烦琐的理论计算, 可简便地得到乙丙共聚物的主要序列结构. 通过比较 1 H NMR和 13 C NMR计算乙丙共聚物中乙烯、 丙烯链节比, 表明可以用 1 H NMR代替 13 C NMR完成对乙丙共聚物中乙烯、 丙烯链节比的定量计算.     

最快结晶速率温度与结晶参数的关系

以经典的结晶速率与温度的关系为基础,对T_(c,max)与结晶参数的关系进行了研究.结果表明,T_(c,max)同平衡熔融温度(T_m)的比值仅与成核参数(φ)同扩散活化能(E_d)之比有关.高聚物的结晶过程可用二次成核模型近似.当结晶速率与温度的关系采用下式时 G=G_0exp[-E_d/RT-φT_m~2/T~2(T_m-T)]T_(c,max)与结晶参数的关系为 T_(c,max)=2/3T_m[1-(1+9α)~(1/2)cos(1/3)arccos1/(1+9α)~(3/2)+240°]或 α=φR/E_d=T_(c,max)(T_m-T_(c,max)~2/T_m?2(3T_(c,max)-2T_m)     

丙烯／α－烯烃共聚物的结晶行为及临界结晶序列长度研究

丙烯／α－烯烃共聚物的结晶行为及临界结晶序列长度研究陈辉，王建国，张学全，庞德仁，黄葆同（中国科学院长春应用化学研究所，长春，１３００２２）关键词丙烯／α－烯烃共聚物，结晶行为，临界结晶序列长度聚丙烯（ＰＰ）是最重要的通用塑料之一，但其低温抗冲性能差...     

聚己内酯,聚乙二醇及其嵌段物的结晶行为

聚己内酯，聚乙二醇及其嵌段物的结晶行为高家武，段跃新，王身国，邱波（北京航空航天大学材料科学与工程系北京１０００８３）（中国科学院化学研究所北京）关键词聚己内酯，聚乙二醇，嵌段共聚物，结晶度，结晶动力学聚己内酯（ＰＣＬ）作为生物降解材料，无毒、无副作...     

聚四氢呋喃-聚甲基丙烯酸甲酯两嵌段共聚物的结晶行为

报导了系列聚四氢呋喃-聚甲基丙烯酸甲酯结晶-非晶(硬段型)两嵌段共聚物的结晶行为，结果表明，其微相分离和结晶规律与文献上唯一进行过系统研究的同类嵌段共聚物(PEO－b－PS)都有较大的差别；结晶段结晶能力的大小是制约这类体系微相分离和结晶规律的一个重要因素．     

聚丙烯-聚乙烯嵌段共聚物的分子结构及性能的研究

本工作用核磁共振(~(13)C-NMR)、示差扫描量热(DSC)、动态力学分析(DMA)和扫描电子显微镜(SEM)等技术研究了将丙烯、乙烯单体两步分段共聚、预期为聚丙烯-聚乙烯嵌段共聚物的合成物(简称为聚丙烯-聚乙烯嵌段共聚物或嵌段共聚物)。结果表明,在嵌段共聚物中含有一定量的、能为正庚烷抽提出来的乙丙无规共聚物(EPR);分段共聚的产物并非预想的PP-b-PE两嵌段共聚物,而是含有多种组分的共混物;形态表征的结果表明了嵌段共聚物为多相体系,EPR和PE形成分散相以球形无规分布于PP基体中。     

CRYSTALLIZATION KINETICS OF ETHYLENE-PROPYLENE COPOLYMERS PREPARED BY LIVING COORDINATION POLYMERIZATION

In this paper,crystallization kinetics of a series of ethylene-propylene copolymers prepared by living polymerization coordination catalyzed by a fluorinated bis(phenoxyimine)Ti catalyst(FI-EP copolymers)was studied,and was compared with that of ethylene-propylene copolymers prepared by a conventional Ziegler-Natta catalyst(ZN-EP copolymers).It is found that,the Avrami exponent and the crystallization rate constant of the FI-EP and ZN-EP copolymer show similar dependence on crystallization temperature,bu...     

乙丙橡胶的分子链结构及其加工性质

研究了乙丙橡胶的组成、分子量、分子量分布、单体序列分布及组成和值分别随分子量之分布等对其特性粘数、门尼粘度、断裂强度、包辊性和动态力学性质等方面的影响,并对微观结构的特征作了初步探讨。     

乙烯-丙烯共聚物磺酸盐离聚物的研究——Ⅰ.乙烯-丙烯共聚物及其氯磺化反应

本文用钛系高效催化剂合成了四种乙烯-丙烯共聚物,测定了共聚物的单体组成、序列结构分布、分子量和结晶度.在考察了引发剂和氯磺化试剂对氯磺化反应影响的基础上,制备了不同磺化度的氯磺化乙丙共聚物,并用~(13)C-NMR分析其化学结构,表明共聚物分子链上CH没有发生反应,CH_3只被-SO_2Cl取代,而CH_2可被-SO_2Cl或-Cl取代.     

不同催化体系制备的乙烯丙烯共聚物的~（13）C—NMR研究

本工作利用样品１３－ＮＭＲ波谱的全部数据，把它们分成六组，考虑丙烯反插的情况，建立三元共聚合模型计算了各类催化体系得到的乙烯丙烯共聚物的序列分布，动力学参数．结果和实测值吻合得很好．该计算模型既适用于反插丙烯存在的情况也适用于反插丙烯不存在的情况，对于分辨率较差的谱图也可直接从组峰面积进行计算，既避开了分峰的困难，也避免了勉强分峰带来的误差，可得到良好的结果     

热水管材用乙烯-丙烯无规共聚树脂的结构表征

近几年发展起来的热梯度淋洗分级法(TREF)在研究高结晶聚烯烃的聚合反应机理方面表现出优越性.TREF是根据结晶性聚合物的结晶度进行分级的一项分析和制备技术.Desreux首先提出根据结晶度进行分级的思想[1],而Shirayama首次采用TREF方法对低密度聚乙烯完成分级[2].除聚乙烯外,TR     

氢气对负载型Z-N高效催化剂的乙烯-丙烯共聚产物链结构影响

用球形的负载型Ziegler-Natta（Z-N）高效催化剂，经丙烯均聚一乙烯丙烯气相共聚两段串联反应工艺制备的聚丙烯／乙丙共聚物（PP／EPR）合金具有优良的抗冲击性能，是聚丙烯的重要高性能化改性品种，已实现大批量生产，对这类反应器合金的结构表征和结构性能关系的研究表明，其共聚物组分中既有起弹性体作用的乙丙无规共聚物，也含有相当量的乙丙多嵌段共聚物．这种多嵌段共聚物既与无规共聚物（EPR）相容，又与PP基体相容，在合金中起相容剂作用，对材料高抗冲性能的形成起着重要作用．然而，负载型Z-N高效催化剂催化乙丙共聚合的产物结构及其影响因素至今鲜见系统的研究，调控PP／EPR合金中共聚物结构的原理尚不明确．氢气在聚烯烃生产中广泛用作分子量调节剂，在PP／EPR合金的生产中同样要用氢气调节PP和EPR组分的分子量．但是，加氢对共聚物的链结构有何影响则鲜见系统的研究．本文初步研究了用Z—N高效催化剂合成的乙丙共聚物的结构特征，着重考察了聚合体系中加入链转移剂氢气对共聚物结构的影响．     

序列结构对液晶共聚酯性能的影响

本文通过熔融酯交换和Schottern-Baumann缩聚反应合成了两类组成相同而序列结构不同的基于对羟基苯甲酸、对苯二甲酸和二元酚的三元共聚酯,用热台偏光显微镜、DSC和X-射线衍射,较详细地研究了序列结构对液晶相类型、转变温度和固态结构等的影响。结果表明,无规共聚酯较规则共聚酯的熔化温度普遍降低;但序列结构的差异并不改变液晶相类型,规则共聚酯和无规共聚酯均为热致向列型液晶,两类共聚酯固态结构的差异可用结构单元的相似性进行解释。