九配位钬-三乙四胺六乙酸配合物K_3Ho(TTHA)·5H_2O的合成及分子结构

稀土金属离子氨基多羧酸配合物由于其配位数和结构的多样性，多年来一直是化学家们所感兴趣的内容之一犤１～３犦。例如SakagamiN．等人就曾对稀土金属离子氨基多羧酸配合物做了系统的研究犤４犦，总结出La?－EDTA形成十配位结构配合物，Ln?－EDTA（Ln?指Pr?，Nd?，Sm?，Eu?，Gd?，Dy?和Ho?等）形成九配位结构配合物，而Yb?－EDTA则形成八配位结构配合物。一般情况下，配合物的配位数和结构是由中心金属离子的离子半径，电子结构和氧化态以及配体的形状所决定，而氨基多羧酸类配体又是一大类结构各异的化合物，因此随着稀土金属离…     

稀土-氨基多羧酸配合物的配位结构及变化规律Ⅰ氨基三乙酸(nta)、乙二胺四乙酸(edta)和反式-1,2-环己二胺四乙酸(cydta)系列

本文综述了稀土金属离子与一系列氨基多羧酸配体(如nta(=氨基三乙酸),edta(=乙二胺四乙酸),cydta(=反式-1,2-环己二胺四乙酸),dtpa(=二乙三胺五乙酸)和ttha(=三乙四胺六乙酸)等)形成配合物的分子结构和晶体结构,发现了这些配合物的配位规律和结构变化,说明了稀土金属离子象其它过渡金属离子一样,与氨基多羧酸配体形成配合物的配位数和配位结构取决于稀土金属离子的离子半径,电子结构和配体形状以及配电离子等。     

稀土-氨基多羧酸配合物的配位结构及变化规律I氨基三乙酸(nta)、乙二胺四乙酸(edta)和反式-1,2-环己二胺四乙酸(cydta)系列

本文综述了稀土金属离子与一系列氨基多羧酸配体(如nta(=氨基三乙酸),edta(=乙二胺四乙酸),cydta(=反式-1,2-环己二胺四乙酸),dtpa(=二乙三胺五乙酸)和ttha(=三乙四胺六乙酸)等)形成配合物的分子结构和晶体结构,发现了这些配合物的配位规律和结构变化,说明了稀土金属离子象其它过渡金属离子一样,与氨基多羧酸配体形成配合物的配位数和配位结构取决于稀土金属离子的离子半径,电子结构和配体形状以及配电离子等。     

稀土-氨基多羧酸类配合物的分子结构及配位规律的研究

报道了稀土金属离子与一系列氨基多羧酸类配体形成配合物的分子结构和晶体结构. 讨论了稀土金属离子与氨基多羧酸类配体的配位规律, 证明了稀土金属离子像其他过渡金属离子一样, 与氨基多羧酸配体形成配合物的配位数和配位结构取决于稀土金属离子的离子半径, 电子结构和氧化态以及氨基多羧酸类配体的形状. 氨基多羧酸类配体是指氨基三乙酸(=nta), 乙二胺四乙酸(=edta), 反式-1,2-环己二胺四乙酸(= Cydta), 二乙三胺五乙酸(= dtpa)和三乙四胺六乙酸(=ttha).     

2-(5-甲基-1，3，4-噻二唑)-硫乙酸稀土配合物的合成和晶体结构

由溶液法合成了2个稀土配合物{[Ln(Hmtyaa)3(H2O)2].H2O}n(Ln=Nd,1;Pr,2)(Hmtyaa=2-(5-甲基-1,3,4-噻二唑)-硫乙酸),用X-射线单晶衍射仪测定了配合物的单晶结构,并对其进行了元素分析、红外光谱、热重和粉末X-射线衍射等表征。晶体结构表明:配合物1和2结构相同,都属于三斜晶系,P1空间群。配合物中金属离子均采取九配位模式,金属离子被配体桥连形成一维双链结构,该一维双链被氢键和π-π作用连接成二维层状结构。     

K3[GdⅢ(nta)2(H2O)]·6H2O和(NH4)·[GdⅢ(Cydta)(H2O)2]·5H2O的合成及晶体结构

GdⅢ的配合物常被用作MRI造影剂[1,2]. GdⅢ的离子半径和电子结构分别为0.107 8 nm和高自旋f 7, 理论预测应与氨基多羧酸类配体形成稳定的九配位配合物[3～5]. 为证实理论预测并在此基础上寻找合适的可用于定向修饰的配体以及为提高GdⅢ配合物的脂溶性使其具有更好的细胞渗透性, 选择四齿配体nta和含有脂环烃的六齿配体Cydta分别合成了GdⅢ的配合物, 并测定了它们的分子结构. 结果显示, GdⅢ与nta形成九配位配合物, GdⅢ与Cydta形成八配位配合物.     

稀土-氨基多羧酸配合物的配位结构及变化规律的研究Ⅱ.二乙三胺五乙酸(dtpa)和三乙四胺六乙酸(ttha)系列

在前文的基础上,本文继续综述了氨基多羧酸类-dtpa和ttha配体与一系列稀土金属离子形成配合物的分子结构和配位结构。发现了dtpa和ttha配体与稀土金属离子的配位规律和结构变化规律。研究结果表明,稀土金属离子与dtpa和ttha配体形成配合物的配位数和配位结构明显地取决于稀土金属离子的离子半径,电子结构和氧化态以及配体的形状。     

稀土-氨基多羧酸配合物的配位结构及变化规律的研究 II.二乙三胺五乙酸(dtpa)和三乙四胺六乙酸(ttha)系列

在前文的基础上,本文继续综述了氨基多羧酸类-dtpa和ttha配体与一系列稀土金属离子形成配合物的分子结构和配位结构。发现了dtpa和ttha配体与稀土金属离子的配位规律和结构变化规律。研究结果表明,稀土金属离子与dtpa和ttha配体形成配合物的配位数和配位结构明显地取决于稀土金属离子的离子半径,电子结构和氧化态以及配体的形状。     

3-((4，6-二甲基-2-嘧啶基)硫代)-丙酸和菲咯啉三元稀土配合物的晶体结构和发光性能

制备了以3-((4,6-二甲基-2-嘧啶基)硫代)-丙酸(HL)和菲咯啉(Phen)为配体的2个三元稀土配合物[Eu(L)₃(Phen)]₂·2H₂O(1)和[Tb(L)₃(Phen)]₂·2H₂O(2),并对其结构进行了表征。单晶X射线衍射分析表明它们是同构的。2个稀土离子(Ln)由4个羧酸配体桥接,形成二聚体排列。其余2个羧酸配体和Phen以双齿螯合方式与Ln配位。Ln的配位数为9,具有扭曲的单端方形反棱柱配位多面体构型。固态光致发光测试表明,这2种配合物都显示了金属中心的特征发射带。     

稀土离子-1,10-菲罗啉桥联多胺二元配合物的稳定性研究

在(25±0.1)℃,I=0.1 mol@dm-3NaClO4的条件下,用pH电位滴定法测定了配体N,N'-二取代基-1,10-菲罗啉-2,9-二甲胺(L1～L6,取代基分别对应于甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基)在水溶液中分别与稀土离子Ln[Ln=La(Ⅲ),Ce(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Gd(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Dy(Ⅲ),Ho(Ⅲ)]的二元配合物的稳定常数.提出了配合物在溶液中的可能结构.对金属离子和取代基的大小对配合物稳定性的影响进行了详细的讨论.运用线性回归,对有放射性的Pm(Ⅲ)与相应配体的二元配合物的稳定常数进行了推测.     

铈(Ⅲ)-三乙四胺六乙酸的配合物及其应用于铈的导数分光光度测定

多氨基多羧酸可与稀土离子生成稳定的配合物,EDTA、二乙三胺五乙酸(DTPA)和四乙五胺七乙酸(TPHA)曾用于测定某些单一稀土,但铈(Ⅲ)的测定尚未见报道.本文研究了三乙四胺六乙酸(TTHA)与铈(Ⅲ)的配合物在紫外区的吸收光谱,用导数分光光度法选择测定了混合稀土氧化物中铈的含量。     

九配位(NH_4)_3[Y~(III)(ttha)]·5H_2O配合物的合成及结构

报道了含有自由羧酸基的新型稀土金属离子YIII氨基多羧酸配合物的合成及分子结构和晶体结构的测定 .具体结果如下 :分子式 (NH4 ) 3 [YIII(ttha) ]·5H2 O(ttha =三乙四胺六乙酸 ) ,单斜晶系 ,P2 (1) /c空间群 ,a =1.0 2 89(2 )nm ,b =1.2 75 7(3)nm ,c=2 .3184(5 )nm ,β =90 .92 (3)°,V =3.0 42 7(11)nm3 ,单位晶胞中的分子数为 4,Dc=1.5 75g·cm-3 ,μ =2 .0 0 2mm-1和F(0 0 0 ) =15 12 ,对 5 145个独立的衍射点它的R和Rw值分别为 0 .0 5 14和 0 .12 87,对所有5 2 85个衍射点它的R和Rw值分别为 0 .10 85和 0 .140 7.在配合物离子 [YIII(ttha) ]3 -中 ,YN4 O5部分是九配位变形的单帽四方反棱柱体结构 .其中的COO-是一个未参与配位的可用于修饰的自由羧酸基 .由此可知90 YIII ttha配合物通过修饰与具有定向功能的生物大分子等相接可形成定向放射性抗肿瘤药物 .     

新型三足席夫碱稀土配合物的合成,表征及与DNA的作用

合成了新型三足席夫碱配体(L)和它的5种稀土配合物. 通过元素分析、摩尔电导、热重分析、红外光谱测试技术对配合物的结构进行了表征. 结果表明,该配合物 [LnL(NO3)2]NO3·H2O(Ln:La,Sm,Eu,Gd,Y)是按照L∶ Ln=1∶ 1配位,并且有2个硝酸根参与了配位,金属离子采取8配位的模式. 采用荧光光谱法研究了这5种席夫碱配合物与DNA的相互作用. 实验结果表明,配合物均可与DNA发生相互作用,而且相互作用为插入方式.     

3-((4，6-二甲基-2-嘧啶基)硫代)-丙酸和菲咯啉三元稀土配合物的晶体结构和发光性能

制备了以3-((4,6-二甲基-2-嘧啶基)硫代)-丙酸(HL)和菲咯啉(Phen)为配体的2个三元稀土配合物[Eu(L)₃(Phen)]₂·2H₂O(1)和[Tb(L)₃(Phen)]₂·2H₂O(2),并对其结构进行了表征。单晶X射线衍射分析表明它们是同构的。2个稀土离子(Ln)由4个羧酸配体桥接,形成二聚体排列。其余2个羧酸配体和Phen以双齿螯合方式与Ln配位。Ln的配位数为9,具有扭曲的单端方形反棱柱配位多面体构型。固态光致发光测试表明,这2种配合物都显示了金属中心的特征发射带。     

九配位(NH_4)_3[Y~(III)(ttha)]·5H_2O配合物的合成及结构

报道了含有自由羧酸基的新型稀土金属离子Y~(III)氨基多羧酸配合物的合成 及分子结构和晶体结构的测定。具体结果如下：分子式(NH_4)_3[Y~(III)(ttha)] ·5H_2O(ttha=三乙四胺六乙酸)，单余晶系，P2(1)/c空间群，a = 1.0289(2) nm, b = 1.2757(3) nm, c = 2.3184(5) nm, β = 90.92(3)°, V = 3.0427(11) nm~3，单位晶胞中的分子数为4，D_c = 1.575 g·cm~(-3), μ = 2.002 mm~(-1) 和F(000) = 1512, 对5145个独立的衍射点它的R和Rw值分别为0.0514和0.1287，对 所有5285个衍射点它的R和Rw值分别为0.1085和0.1407。在配合物离子[Y~(III) (ttha)]~(3-)中，YN_4O_5部分是九配位变形的单帽四方反棱柱体结构。其中的 COO~-是一个未参与本位的可用于偈的自由羧酸基。由此可知~(90)Y~(III)-ttha配 合物通过修饰与具有定向功能的生物大分子等相接可形成定向放射性抗肿瘤药物。     

氢键联结锯齿链形成的新型二维网状铜配合物的合成及晶体结构

氨基酸类化合物如氨基乙酸、亚氨基二乙酸和氨基三乙酸等胺多羧酸有多个配位点 ,可以多种方式和金属离子配位 ,从而得到多种形式的簇合物及一维、二维或三维晶体结构 .我们已经得到了氨基乙酸、亚氨基二乙酸或氨基三乙酸等与稀土和铜的异核配合物 ,并研究了它们的晶体结构[1～ 3] .为深入研究胺多羧酸类配合物的结构特点以及苯环的存在对晶体结构的影响 ,本文合成了一种新型的氨基多羧酸类配合物 N-苯胺叉二乙酸与铜的配合物 ,并测定了其晶体结构 .1　实验部分1 .1　配体 N -苯胺叉二乙酸 [C6H5N ( CH2 COOH) 2 ,H2 L ]的合成　将 5 .…     

喹啉氧基乙酰胺的Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)配合物的结构、表征和荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了3个同构稀土配合物Ln(L)(NO3)3(H2O)(L=N-苯基-2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酰胺,Ln=Pr(Ⅲ),1;Nd(Ⅲ),2;Sm(Ⅲ),3)。在每个配合物中,十配位的稀土离子采取扭曲的双帽四方反棱柱配位构型,分别与来自1个配体L的2个氧原子和1个氮原子,2个双齿配位硝酸根和1个水分子配位。配合物3能够发射Sm(Ⅲ)离子特征荧光,荧光寿命为11.7μs。     

三个镧系金属氮氧自由基配合物的合成、结构及磁性（英文）

以氮氧自由基为配体,合成了3例氮氧自由基-稀土三自旋单核配合物[Ln(hfac)3(NIT-Ph-4-Br)2](Ln=Gd(1),Tb(2),Dy(3),hfac=六氟乙酰丙酮,NIT-Ph-4-Br=4,4,5,5-四甲基-2-(4′-溴)-咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基。单晶结构分析表明3个配合物均属单斜晶系P21/c空间群,配合物中的Ln髥离子为八配位模式,并且拥有相似的自由基-稀土-自由基单核结构。对配合物的磁性测试结果表明,配合物1中自由基与Gd髥离子之间存在着铁磁相互作用,自由基与自由基之间存在着反铁磁相互作用;配合物2,3中,稀土离子与自由基之间存在弱的反铁磁相互作用     

喹啉氧基乙酰胺的Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)配合物的结构、表征和荧光性质（英文）

合成并通过单晶衍射表征了3个同构稀土配合物Ln(L)(NO3)3(H2O)(L=N-苯基-2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酰胺,Ln=Pr(Ⅲ),1;Nd(Ⅲ),2;Sm(Ⅲ),3)。在每个配合物中,十配位的稀土离子采取扭曲的双帽四方反棱柱配位构型,分别与来自1个配体L的2个氧原子和1个氮原子,2个双齿配位硝酸根和1个水分子配位。配合物3能够发射Sm(Ⅲ)离子特征荧光,荧光寿命为11.7μs。     

金刚烷甲酸稀土(Nd(Ⅲ), La(Ⅲ))配合物[LnL3(HL)(H2O)]2·2EtOH·2H2O的合成和晶体结构

合成了金刚烷甲酸与稀土Nd(Ⅲ)和La(Ⅲ)离子配合物, 并测定了配合物的晶体结构. 配合物的组成为[LnL3(HL)(H2O)]2·2EtOH·2H2O (Ln=Nd (1), La (2), HL=金刚烷甲酸). 配合物晶体均属三斜晶系, 空间群为P1, 晶胞参数 配合物(1) a=1.0556(2) nm, b=1.4913(3) nm, c=1.4920(3) nm , α=106.26(3)°, β=93.51(3)°, γ= 97.23(3)°, V=2.2253(5) nm3, Dcal=1.409 g·cm-3, Z=1, F(000)=990, μ(Mo Kα)=1.225 mm-1, Mr=1888.54. 配合物(2) a=1.0453(2) nm, b=1.4971(3) nm, c=1.5052(3) nm, α=106.07(3)°, β=93.58(3)°, γ=97.56(3)°, V=2.2391(5) nm3, Dcal=1.397 g·cm-3, Z=1, F(000)=984, μ(Mo Kα)=1.015 mm-1, Mr=1877.88. 两个配合物属异质同晶, 呈双核结构, Ln(Ⅲ)为九配位, 形成畸变三帽三棱柱配位多面体.