Bestimmung Kleinster Radium-226 Konzentrationen im Wasser

A sensitive technique is described, which permits, without chemical treatment, detection of radium (²²⁶Ra) in water in concentrations as low as 0.01 pCi·1⁻¹. The determination is based on the emanation of radium daughter radon (²²²Rn) after it has achieved the radioactive equilibrium; it is then counted in a scintillation chamber. This procedure was applied to water samples from public water supplies in Hessia, Germany, for routine measurements. The radium concentration of 205 samples show log-normal distribution with a mean value of 0.11 pCi·1⁻¹ and a geometric standard deviation of 2.6. Significantly higher results, between 0.12 and 14.6 pCi·1⁻¹, were obtained for several samples of commercially available mineral water.

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Herrn Prof. Dr. A. SCHRAUB zum 70. Geburtstag gewidmet.     

An electron microscope and X-ray examination of the influence of dodecylpyridinium iodide on the formation of silver iodide sols

Summary Examination of the influence of dodecylpyridinium iodide on the formation of silver iodide sols (conc. 5 × 10⁻⁴ M), by turbidimetric measurements, revealed the presence of four coagulation regions with intermediate regions in which stable sols were formed. The form of the sol particles and the structure of the coagula, formed under these conditions, has been investigated in detail using the electron microscope. Selected area microelectron-diffraction and X-ray diffraction examination of the various regions showed that the silver iodide particles generally had a hexagonal structure but under some conditionsγ-cubic silver iodide was also present. It was found that at low concentrations of surface active agent (10⁻⁶M) the rate of sol particle growth was enhanced but at higher concentrations (10⁻³M) it was greatly retarded. The phenomena observed were interpreted on the basis of the strong adsorption of dodecylpyridinium ions onto the negatively charged silver iodide surface.

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Zusammenfassung Prüfung des Einflusses von Dodecylpyridinium-Iodid auf die Bildung von Silberiodidsolen (Konzentration 5 · 10⁻⁴ M) durch Lichttrübungsmessung zeigt die Anwesenheit von vier Koagulationsgebieten mit Zwischengebieten, in denen stabile Sole gebildet werden. Die Form der Solteilchen und die Struktur der unter diesen Bedingungen gebildeten Koagulate wurden exakt mit dem Elektronenmikroskop untersucht. Elektronenbeugungs- und R?ntgenstrahlen-Interferenzuntersuchungen bestimmter Fl?chen der Abbildungen aus den verschiedenen Zustandsgebieten zeigen, da? die Silberiodidteilchen gew?hnlich hexagonale Struktur besitzen, da? jedoch unter gewissen Bedingungen auch gammakubisches Silber anwesend ist. Ferner wurde gefunden, da? bei niedrigen Konzentrationen von oberfl?chenaktiven Medien (10⁻⁶ M) die Geschwindigkeit des Solteilchenwachstums erh?ht wird, aber bei h?heren Konzentrationen (10⁻³ M) stark verz?gert wird. Die beobachteten Ph?nomene werden auf der Basis starker Adsorption von Dodecylpyridinium-Ionen auf der negativ geladenen Silberiodid-Oberfl?che gedeutet.

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On leave of absence from Faculty of Science, University of Zagreb (Yugoslavia).

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We wish to thank the Governing Body of Trinity Hall for a Consolidated Zinc Corporation grant to one o f us (E. M.).     

Eine schnelle Bestimmungsmethode für Benzo(a)pyren,Benzo(a)anthracen und Chrysen in Zigarettenrauch

Zusammenfassung Durch zwei dünnschicht-chromatographische Trennmethoden ist eine quantitative Bestimmung der polycyklischen aromatischen Kohlenwasserstoffe (PAH) Benzo(a)pyren, Benzo(a)anthracen und Chrysen aus Zigarettenrauch innerhalb von 6–8 Stunden m?glich. Bei einer direkten in-situ Auswertung mit Chromatogramm-Spektralphotometern ergeben sich für diese PAH Wiederfindungsraten von 91–95%.

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A rapid method for the determination of benzo(a)pyrene, benzo(a)anthracene and chrysene in cigarette smoke

Summary By means of two thin-layer chromatographic methods the quantitative determination of the polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) benzo(a)pyrene, benzo(a)anthracene and chrysene in cigarette smoke is possible in 6–8 hours. The recoveries of these PAHs were 91–95%. These values were found by a direct in-situ method with chromatogram-spectrophotometers.

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Anschrift: 2 Hamburg 55, Sch?ner Blick 1a

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Direktor: Prof. Dr. W. Dontenwill     

The monostandard method in thermal neutron activation analysis of geological, biological and environmental materials

Summary A simple method is decribed for instrumental multielement thermal neutron activation analysis using a monostandard. For geological and air dust samples, iron is used as a comparator, while sodium has advantages for biological materials.To test the capabilities of this method, the values of the effective cross sections of the 23 elements determined were evaluated in a reactor site with an almost pure thermal neutron flux of about 9·10¹² n·cm^–2·s^–1 and an epithermal neutron contribution of less than 0.03%. The values obtained were found to agree mostly well with the best literature values of thermal neutron cross sections. The results of an analysis by activation in the same site agree well with the relative method using multielement standards and for several standard reference materials with certified element contents. A comparison of the element contents obtained by the monostandard and relative methods together with corresponding precisions and accuracies is given.

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Die Monostandardmethode bei der Aktivierungsanalyse mit thermischen Neutronen von geologischem, biologischem und Umweltmaterial

Zusammenfassung Die Monostandardmethode wurde erstmals auf die Aktivierungsanalyse mit rein thermischen Neutronen aus der thermischen Säule des Reaktors FRJ-2 (mit epithermischen Anteilen von < 0,03%) angewendet. Hier sind die theoretischen Verhältnisse und damit auch Gleichungen besonders einfach. — Die bei einem Neutronenfluß von 9·10¹² n·cm^–2·s^–1 ermittelten effektiven Neutroneneinfangquerschnitte stimmen häufig gut mit den Literaturwerten überein. — Für geologische Proben wurde Eisen, für biologisches Material Natrium als Komparator, d.h. Monoelementstandard, verwendet. Es konnten über zwanzig Elemente in Andesit, Granit, Flugstaubasche, Luftstaub, Pflanzenmaterial und Obstblättern bestimmt werden.

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Dedicated to Professor Dr. Kurt Starke, University of Marburg/ Lahn on the occasion of his 70 th birthday

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Fourth Communication on Improvement of Instrumental Analysis for Service Analysis

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Guest Scientist from Egypt.

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Guest Scientist under IAEA-Fellowship from the Faculty of Chemistry, University of Sofia, Bulgaria

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This paper is an extract of the more detailed Report Jül-1822 (ISSN 0366-0885), January 1983.     

Infrared characteristic bands of highly dispersed silica

Summary Infrared studies were carried out for several silica modifications. On powdering bulk silica in air, new bands were observed to appear at 3400 cm⁻¹ and 950 cm⁻¹ irrespective of its inner crystallographic structure. In addition to the bands observed for bulk silica, bands were observed for silica gel at the following frequencies: 3400, 1650, 1120, 950, and 870 cm⁻¹. Assignment of these band was made by using a deuteration technique and by preparing a transparent film of silica gel on a rock salt plate from tetramethoxy-silane and water vapor. The band at 3400 cm⁻¹ is νOH of silanol or sorbed water; 1650 cm⁻¹, δOH of sorbed water; 1120 cm⁻¹, δOH of silanol; 950 cm⁻¹,ν SiO of slanol; 870 cm⁻¹, νSiOSi of bridged ≡SiOSi≡ link on the surface.

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Zusammenfassung Es wurden Infrarot-Untersuchungen an verschiedenen Silica-Modifikationen ausgeführt. Wenn man festes Silica an Luft pulvert, werden neue Banden bei 3400 cm⁻¹ und 950 cm⁻¹ unabh?ngig von der inneren Kristallstruktur beobachtet. Zus?tzlich zu diesen Banden ergeben sich weitere in Silica-Gel bei den Frequenzen 3400, 1650, 1120, 950 und 870 cm⁻¹. Die Zuordnung dieser Banden lie? sich mit Deuterierungs-methode und durch Herstellung transparenter Filme von Silica-Gel auf Steinsalzplatten aus Tetramethoxysilan und Wasserdampf erreichen. Die Bande bei 3400 cm⁻¹ entspricht dem νOH von Silanol oder sorbiertem Wasser. 1650 cm⁻¹ dem δOH von sorbiertem Wasser, 1120 cm⁻¹ dem δOH von Silanol, 950 cm⁻¹ den δSiO vom Silanol, 870 cm⁻¹ dem νSiOSi der Brückenbindung an der Oberfl?che.

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The authors wish to express their thanks to Dr.Y. Miura, a chief of this Laboratory, for his encouragement in the course of this study, to Dr.I. Teraoka, a researcher of this Laboratory, for the preparation of sample and to Dr.R. Soda of the National Institute of Industrial Health, for his valuable discussions.     

Ein Rotationsviskosimeter zur Bestimmung des Viskositätsverlaufes bei sehr kleinen Geschwindigkeitsgefällen

Zusammenfassung Ein vonZimm undCrothers auf ein rotierendes System angewandtes Me?prinzip zur Bestimmung der Viskosit?t im Bereich kleiner Geschwindigkeitsgef?lle wurde so modifiziert, da? ohne direkte Ver?nderung am Rotationsviskosimeter (z. B. Wechsel des Rotors) die relative Viskosit?t in Abh?ngigkeit vom Geschwindig-keitsgef?lle untersucht werden konnte. Die Messungen erstreckten sich über einen Geschwindigkeitsgef?llebereich von 0,2 bis 2[s⁻¹] und einen Schubspannungsbereich von 1,1·10⁻³ bis 13,2·10⁻³[dyn cm⁻²]. Testmessungen an einem anionisch polymerisierten Polystyrol (M _n =81200) in Benzol bei 25 °C stimmten mit den Daten aus Vergleichsuntersuchungen der IUPAC überein. Beim Polyvinylcarbazol (M _w =6,85·10⁶) in Benzol konnten die im Kapillarviskosimeter erzielten Werte für die relative Viskosit?t im Rotationsviskosimeter best?tigt werden. Au?erdem wurde keine Abh?ngigkeit der Viskosit?t vom Gesohwindigkeitsgef?lle bei den Messungen im Rotationsviskosimeter festgestellt.

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Summary The rotating viscosimeter developed byZimm-Crothers for viscosity measurements under low stress rate was so modified that without any direct change in the viscosimeter (e.g. change of rotors) the dependence of relative viscosity on shear rate could be investigated. The measurements spanned a range of 0,2–2 [s⁻¹] for the rate of shear and a stress range of 1,1·10⁻³ to 13,2·10⁻³ [dyne·cm⁻²]. Test measurements on an anionic polymerized polystyreneM _n=81200) in benzene at 25 °C were in agreement with reference measurements of IUPAC. For polyvinylcarbazole (M _w=6,85·10⁶) the data obtained by rotating viscosimeter agreed with measurements by the capillary viscosimeter. Furthermore the data obtained by the rotating viscosimeter did not show any dependence of the viscosity on the rate of shear.

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Herrn Prof. Dr.K. Ueberreiter danke ich für sein Interesse an dieser Arbeit. HerrnD. Ziegler danke ich für die Unterstützung beim Aufbau des Rotationsviskosimeters.

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Diese Arbeit wurde von der Deutschen Forschungs-gemeinschaft finanziert, wofür ich meinen Dank ausspreche.     

Chelatbildende Austauscherharze,VII

Preparation and use of a resin with 1.8-dihydroxynaphthalene-O,O-diacetic acid as chelating group are described. Besides the separation of many of the common interfering ions it also permits the separation of Hf. The following ions could be separated quantitatively: Mg(II), Pb(II), Cu(II), Fe(III), La(III), Ce(IV), Th(IV), Ti(IV), and U(VI). During these and further qualitative and quantitative experiments no interfering ions could be found. A method for the separation of⁹⁵Zr from its daughter nuclide⁹⁵Nb is also described. The main problem proved to be the separation of Zr(IV) and Hf(IV), owing to their close resemblance. To accomplish quantitative determination of Zr and Hf without any separation,⁹⁵Zr and^175+181Hf radioisotopes were used. The chelating resin permits the separation of 95% of Hf(IV) from an equimolar solution. The main part of Hf(IV) is eluated by 2M hydrochloric acid, and subsequently Zr(IV) by 0.75M oxalic acid. The rest of Hf is enriched in the first fractions of the oxalic acid eluate, so that when eliminating these, even after a single step experiment hafnium free from zirconium and a rather pure fraction of zirconium are obtained. Even under extreme conditions of concentration (Zr∶Hf=91∶1) 75% of Hf can be separated free from Zr in a single step experiment.

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Vorgetragen auf der IUPAC-Tagung in Prag, 1967.     

Das hydrodynamische Verhalten des Poly-N-vinyl-carbazols

Zusammenfassung An Fraktionen des Poly-N-vinylcarbazols in einem Molekulargewichtsbereich von 1·10⁵ bis 4·10⁶ wurden Messungen der Lichtstreuung, der Viskosit?t, der Sedimentation und des osmotischen Druckes in Benzol und Toluol durchgeführt. Hieraus wurden die Form und die hydrodynamischen Konstanten des Polymeren berechnet. Die KonstantenΦ undF weichen auch nach Korrekturen für die Heterogenit?t und das ausgeschlossene Volumen deutlich von den empirischen Werten ab. Die Abweichungen wurden auf Grund der Steifheit oder der Statistik für den Nahbereich diskutiert. Die Viskosit?tstheorie vonStockmayer undHearst wurde an Hand der Ergebnisse geprüft.

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Summary Light scattering, viscosity, sedimentation and osmotic pressure measurements were performed for a number of fractions of poly-N-vinylcarbazole solutions in benzene and toluene of molecular weight range from 1·10⁵ to 4·10⁶. The information is used to calculate the configurational and hydrodynamic constants of the polymer. The constantsΦ andF after being corrected for molecular weight heterogeneity and excluded volume effects are found to deviate appreciably from the empirical values. The deviations are discussed in term of rigidity or the short range statistics of the polymer. The intrinsic viscosity theory ofStockmayer andHearst is discussed in the light of the new data.

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Jetzige Anschrift: Faculty of Science, National University, Evin, Teheran (Iran).

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Herrn Professor Dr.Kurt Ueberreiter danken wir für die Unterstützung dieser Arbeit.     

Zur emissionsspektralanalytischen Bestimmung von Cu-, Fe- und Pb-Spuren in ZnS-Leuchtstoffen

Zusammenfassung Eine emissionsspektralanalytische Methode wird beschrieben, mit deren Hilfe 3 · 10^–7 bis 3 · 10^–5 g Fe, 2 · 10^–6 bis 3,2 · 10^–6 g Pb und 3 · 10^–8 bis 1 · 10^–5 g Cu pro g ZnS bestimmt werden können.

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Summary An emission spectral analytical method is described by which 3 · 10^–7 to 3 · 10^–5 g iron, 2 · 10^–6 3.2 · 10^–5 g lead, and 3 · 10^–8–1 · 10^–5 g copper per g ZnS can be determined.

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Résumé On décrit une méthode d'analyse spectrale par émission permettant de doser 3 · 10^–7–3 · 10^–5 g Fe, 2 · 10^–6–3,2 · 10^–5 g Pb et 3 · 10^–8–1 · 10^–5g Cu par g ZnS.

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Herrn Prof. Dr.A. A. Benedetti-Pichler zum 70. Geburtstag gewidmet. Vorgetragen am XI. Colloquium Spectroacopicum Internationale, Beograd, 1963.

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Wir danken auch an dieser Stelle HerrnP. Endröi für die Zubereitung der Standards mit Cu- und Fe-Zusatz und Herrn DirektorF. Kömüves für die Erlaubnis zur Publikation dieser Arbeit.     

Spezifisch14C-kernmarkierte Phenolderivate, 1. Mitt.: Synthese von [14C]-Guajacol

Zusammenfassung Für oxydative Abbauversuche wurden verschiedene spezifisch¹⁴C-kernmarkierte Phenolderivate benötigt. Guajacol, in verschiedenen Positionen des aromatischen Ringes markiert, wurde — teils von [1-¹⁴C]-Phenol, teils von [2-¹⁴C]-Aceton ausgehend — synthetisiert.

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Specifically¹⁴C-labelled phenol derivatives, I: Synthesis of [¹⁴C]guaiacol

Various phenol derivatives,¹⁴C-labelled in different specified positions of the aromatic ring, were required for oxidative degradation studies. Guaiacol, ring-labelled in different positions, was prepared both from [1-¹⁴C]phenol and from [2-¹⁴C]-acetone.

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Herrn Prof. Dr.M. Pailer zum 60. Geburtstag in Freundschaft gewidmet.     

Zur Absorption von Polymeren im Fernen Infrarot

Zusammenfassung Die Infrarotabsorption einfacher polymerer Systeme wurde mit einem Fourier-Spektrometer zwischen 30 und 600 cm⁻¹ gemessen. Dabei zeigt sich, da? der Untergrund der Absorption die Dichteverteilung der Normalschwingungen auch au?erhalb der IR-aktiven Banden wiedergibt. Die Deutung dieses Effekts geht davon aus, da? alle Gitterschwingungen optisch aktiv werden, wenn die Translationssymmetrie eines Gitters zusammenbricht. Die allen amorphen Strukturen eigene hohe Grundabsorption im fernen IR und ihre temperaturabh?ngigen Ausl?ufer im Mikrowellengebiet finden damit eine Erkl?rung. Die ?hnlichkeit der Schwingungsspektren in den kristallinen und in den amorphen Bereichen best?tigt weiterhin die Annahme, da? die kristalline Nahordnung im Glaszustand noch weitgehend erhalten ist.

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Summary Absolute values of the far IR absorption of different polyethylenes, polyoxymethylene, and vitreous silica between 30 and 600 cm⁻¹ are presented. The absorption shows a definite structure, even outside the optically active modes, and seems to reflect the density distribution of the lattice vibrational modes. It can be interpreted as defect induced band mode absorption, i. e. by the assumption that all lattice modes become optically active as soon as the translational symmetry of the lattice breaks down. This explains the high background absorption of all amorphous polar structures in the far IR. The frequency distribution of the vibrations obviously does not change very much by passing from the crystalline to the glassy state. This, again, points towards a quasicrystalline short range order in the vitreous state.

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Auszugsweise vorgetragen von Frau Doz. Dr.Amrhein auf der Tagung des Fachausschusses Hochpolymere der Deutschen Physikalischen Gesellschaft in Heidelberg, 11.–13. M?rz 1969.

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Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft für die Finanzierung dieser Arbeit.     

Bestimmung organischer Peroxide

Zusammenfassung Die polarographische Bestimmung von organischen Hydroperoxiden in Lösung ist im Konzentrationsbereich von 10^–2 bis 10^–6 m in verschiedenen Grundelektrolyten leicht durchzuführen. Die Eichkurve ist über den ganzen Konzentrationsbereich linear.

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Summary Organic hydroperoxides can be determined by polarography in different solvents and supporting electrolytes without difficulties. A linear relationship exists between the diffusion current and the concentration in the range of 10^–2 to 10^–6 moles per liter.

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Mein Dank gilt Herrn Prof. Dr. W. Kern für die freundliche Unterstützung dieser Arbeit.

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I. Mitt.: Dulog, L.: diese Z. 202, 192 (1964).     

Über die Einkristalle von Polyparaxylylen

Zusammenfassung Aus verdünnter L?sung kristallisiert Polyparaxylylen in zweierlei Form, als rechteckige und als hexagonale Einkristalle, die sich in ihren Elektronenbeugungs- und in ihren R?ntgenbildern voneinander unterscheiden. Durch die r?ntgenographischen Messungen wurde festgestellt, da? diese zweierlei Einkristalle dem α- und dem β-Kristall entsprechen, die bereits beim massiven Material beobachtet werden. Die Kristallisations-bedingungen, die die morphologischen Strukturen der hergestellten Einkristalle sehr stark beeinflussen, wurden untersucht. Tempereffekte sowie dabei stattfindende Umwandlung von α- zu β-Form durch R?ntgen- und DTA-Messungen verfolgt.

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Summary Poly-p-xylylene crystallizes from some solvents into two single crystal forms, rectangular and hexagonal. These two single crystals show different X-ray and electron diffraction patterns, respectively. By X-ray measurements it was found that these two single crystals correspond to α- und β-crystal forms, which were observed with bulk materials by Brown and Farthing. It was also found that these morphological forms depend on the crystallization-conditions, especially on crystallization-solvents. The annealing effects and the transformation from α- to β-form were studied by X-ray diffraction and differential thermal analysis.

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Vorgetragen auf dem International Symposium on Makromolecular Chemistry, Kyoto, 3. Okt. 1966.

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Herrn Professor Dr. E. W. Fischer danken die Autoren für viele f?rdernde Diskussionen.     

Über Salze und Doppelsalze der Seltenen Erden, 3. Mitt.

Complexes of the type Cs[Ln(SO₄)₂(H₂O)₃]H₂O, (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu) were prepared from aqueous solution. The compounds are all isomorphous and crystallise monoclinic, space group P2₁/c,Z=4. Unit cell parameters were determined by the single crystal technique and correlated to the ionic radii of Ln³⁺.IR spectra were recorded in the range 4000-250 cm^–1 and tentatively assigned. The number of observed bands exceeds the predicted number by site symmetry selection rules, indicating coupling in the layer structure.

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Mit 2 Abbildungen

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2. Mitt.     

Reaktion von 4-Sulfo-2-nitrofluorbenzol (SNFB) mit β-Keratose

Zusammenfassung Die in Ammoniak unl?sliche Fraktion oxydierter Wolle, die sogenannteβ-Keratose, wurde durch Umsetzung mit 4-Sulfo-2-nitrofluorbenzol (SNFB) in eine wasserl?sliche Form überführt.

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Summary β-Keratose, the ammonia insoluble fraction of oxidized wool was converted into a water-soluble derivative by reacting with 4-Sulfonyloxy-2-nitrofluorobenzene (SNFB).

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13. Mitteilung über Reaktivit?t von Aminos?ureseitenketten. 12. Mitteilung vgl.H. Beyer u.U. Schenk; J. Chromatogr.61, 263 (1971).

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Teil der Dissertation, TH Aachen.

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Jetzt BASF AG, Ludwigshafen.     

Azido-, Rhodano-, Cyano- und Fluorokomplexe des Fe(III)-Ions in Dimethylsulfoxid

Zusammenfassung Auf Grund spektrophotometrischer und konduktometrischer Messungen wurden folgende Koordinationsformen des Eisen(III)-ions mit Azid-, Rhodanid-, Cyanid- und Fluoridionen in Dimethylsulfoxid festgestellt: [Fe(N₃)₄]^–, [Fe(SCN)₆]^3–, [Fe(CN)₂]⁺, Fe(CN)₃, [Fe(CN)₄]^–, [FeF₂]⁺, [FeF₄]^–.

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By means of spectrophotometric and conductometric measurements the following coordination forms of iron(III) with azide-, thiocyanate-, cyanide- and fluoride ions were found in dimethyl sulfoxide: [Fe(N₃)₄]^–, [Fe(SCN)₆]^3–, [Fe(CN)₂]⁺, Fe(CN)₃, [Fe(CN)₄]^–, [FeF₂]⁺, [FeF₄]^–.

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Mit 4 Abbildungen     

Zur Säurestärke von Tetrafluoro-orthoperjodsäure,HOJOF4

Zusammenfassung Mit Hilfe eines Näherungsverfahrens konnte die Säurestärke von HOJOF₄ in Eisessig aus Leitfähigkeitsmessungen bestimmt werden. Der Wert für die Dissoziationskonstante,K _Diss. ^HOJOF ₄=10^–5,0 zeigt, daß Tetrafluoro-orthoperjodsäure neben HClO₄ die stärkste in Eisessig vermessene Säure ist. Sie ist stärker als HBr und H₂SO₄.

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Acidity of tetrafluoro-orthoperiodic acid, HOJOF₄

Using an approximation method, the dissociation constant of HOJOF₄ in glacial acetic acid could be derived from conductivity measurements. The value,K _Diss. ^HOJOF ₄=10^–5.0, shows tetrafluoro-orthoperiodic acid, next to HOClO₄ to be the strongest acid in glacial acidic acid, stronger than HBr and H₂SO₄.

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Mit 2 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr.Hans Nowotny gewidmet.     

Synthesen von Heterocyclen, 79. Mitt.: Über Reaktionen mit Ketensäurechloriden

Zusammenfassung Monosubstituierte Malonsäurechloride reagieren mit Nitrilen bzw. Isocyanaten zu 1,3-Oxazinen¹. Malonylchlorid setzt sich mit den gleichen Reaktionspartnern sowie mit Phenylsenföl in einer komplizierteren Reaktionsfolge zu bicyclischen Pyrono-1,3-oxazinen^1–3 um.

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Monosubstituted malonyl chlorides react with nitriles and isocyanates to 1.3-oxazines. Malonyl chloride itself reacts with nitriles, isocyanates, and iso-thiocyanates in a complicated manner yielding bicyclic pyrono-1.3-oxazines.

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Herrn KollegenA. Wacek, Techn Hochschule Graz, mit den besten Wünschen zum 70. Geburtstag.     

WÄrmeleitfÄhigkeit hochpolymerer Schmelzen

Zusammenfassung Es wird eine Zylinderapparatur beschrieben, mit der die W?rmeleitf?higkeit hochpolymerer Schmelzen in Abh?ngigkeit von der Temperatur zwischen 0 und 240 ‡C und in Abh?ngigkeit vom Druck zwischen 1 und 350 kp · cm⁻² gemessen werden kann. Die Me\ergebnisse an folgenden Hochpolymeren werden mitgeteilt: Polymethylmethacrylat, Polystyrol, 6-Polyamid und Poly-3,3-dichlormethyloxacyclobutan (Penton). Die W?rmeleitf?higkeit von Polymethylmethacrylat und Polystyrol nimmt bei Temperaturen oberhalb der Einfriertemperatur mit wachsender Temperatur ab. Bei den Schmelzen des 6-Polyamids und des Poly-3,3-dichlormethyloxacyclobutans ist sie dagegen temperaturunabh?ngig. Die W?rmeleitf?higkeit der Schmelzen steigt mit wachsendem Druck.

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Summary An apparatus with cylindrical geometry is described for measuring the thermal conductivity of polymer melts up to a temperature of 240 ‡C and a maximum pressure of 350 kp · cm⁻². The polymers examined include polymethylmethacrylate, polystyrene, Nylon 6 and poly-3,3-dichlormethyloxacyclobutan (Penton). At temperatures above the glass-transition temperature a decrease of the thermal conductivity of polymethylmethacrylate and polystyrene with rising temperature is observed. No temperature dependance is found above the melting point of Nylon 6 and poly-3,3-dichlormethyloxacyclobutan. The thermal conductivity of all examined polymers increases with rising pressure.

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Herrn Prof. Dr.K.-H. Hellwege und Herrn Dr.W. Knappe danke ich für die Anregung zu dieser Arbeit, sowie für ihre F?rderung und Diskussion.     

Discontinuities in the surface structure of alcohol-water mixtures

Summary Surface tension determinations by the capillary rise method were obtained, at 25 ‡C and at frequent concentration intervals, for two binary systems: methyl alcohol-water and ethyl alcohol-water. The data were plotted as a function of (γ_w−γ _a ) X_b ^a/(γ_w−γ) versus 100 X _b ^a , where X _b ^a denotes the mole fraction of alcohol in the bulk of the solution, and γ _w , γ _a , and γ are surface tensions of water, alcohol, and alcohol-water mixture, respectively. The plots display twelve and eleven straight-line segments for MeOH-H₂O and EtOH-H₂O system, respectively, over their entire concentration ranges. For each concentration range for which the plot is rectilinear, the alcohol-water aggregates in the surface are of one composition. Tentative stoichiometric compositions of the binary aggregates are derived.

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Zusammenfassung Die Oberfl?chenspannung von zahlreichen bin?ren Methyl- und ?thylalkohol-Wasser-Gemischen wurde innerhalb weiter Konzentrationsgrenzen bei 25 ‡C bestimmt, wobei die Kapillarsteigh?henmethode angewandt wurde. Die Daten wurden als folgende Funktion des Molprozents, 100 X _b ^a , des Alkohols graphisch dargestellt: (γ_w−γ _a ) X_b ^a/(γ_w−γ), wobei γ _w , γ _a und γ für die Oberfl?chenspannung des Wassers, des Alkohols und des Gemisches stehen. Die Kurve des Methylalkohol-Wasser-Gemisches besteht aus zw?lf, die des ?thylalkohol-Wasser-Gemisches aus elf linearen Bereichen. Jedem Bereich entspricht ein genau definiertes Alkohol-Wasser-Aggregat in der Oberfl?che der L?sung. Versuchsweise sind verschiedene st?chiometrische Zusammensetzungen der bin?ren Alkohol-Wasser-Aggregate abgeleitet.

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Research supported by the Bureau of Ships, U.S. Navy, and communicated at the XXth International Congress of Pure and Applied Chemistry, Moscow. U.S.S.R., 12–18 July, 1965.