新型嘧啶环取代二乙炔非线性光学材料的合成

目的 合成具有非线性系数大、响应速度快等优点的非线性光学材料。方法 利用异氰酸酯及十一烯酰氯和戊二炔醇反应合成５种新型嘧啶环取代二乙炔化合物。结果 化合物分子结构与其ＮＭＲ,ＭＳ,ＩＲ谱图中所反映的信息相吻合。这５种新型化合物均为首次合成,且未见文献报道。它们大部分易聚合,链密度高,聚合物可溶,单体的热稳定性好,在许多方面可与当前最好的化合物ＰＴＳ及ｐｏｌｙ－４ＢＣＭＵ相媲美。结论 所合成化合物表     

一种新型有机非线性光学材料—N—炔丙基—2—甲基—4—苯基咪唑的合成

取代二乙炔（ＰＤＡ）类化合物作为非线性光学材料具有许多突出优点，Ｎ－炳丙基－２－甲基－４－苯基咪唑的合成，为研究新型杂环取代聚二乙炔类材料开辟了新途径。     

一种新型有机非线性光学材料──N－炔丙基－2－甲基－4－苯基咪唑的合成

取代聚二乙炔（ＰＤＡ）类化合物作为非线性光学材料具有许多突出优点，Ｎ－炔丙基－２－甲基－４－苯基咪唑的合成，为研究新型杂环取代聚二乙炔类材料开辟了新途径．     

新型二苯基乙炔非线性光学材料

首次用对甲氧基苯乙炔铜与对碘硝基苯反应,定量地得到了对甲氧基对硝基二苯基乙炔,其非线性光学效应较大,SHG粉末效率是MNA的两倍.培养了尺寸为3mm×3mm×0.2mm的单晶,晶体结构的对称性为三斜晶系,空间群为P1。     

苯并含氮杂环取代的嘧啶类化合物的合成

设计并合成了四种苯并含氮杂环取代的嘧啶类新化合物,它们的结构经MS,IR和∧1H NMR分析得到确定。     

嘧啶环二炔氮桥C60衍生物的合成及非线性光学性质

合成了嘧啶环二炔氮桥C₆₀衍生物C₆₀NPD ,研究了在532nm、脉宽 8ns条件下的非线性光学特性。通过Z-扫描实验发现C₆₀NPD有很强的非线性吸收和非线性折射,并获得了三阶非线性光学系数χ⁽³⁾ 。同时也研究了光限幅特性，实验结果表明C₆₀NPD有较低的光限幅箝位值。     

6—（2—甲基—4—苯基咪唑）—2,4—己二炔—1—醇的合成与表征

目的寻找新的具有较高非线性极化率和光损耗小的有机非线性光学（ＮＬＯ）材料．方法在实验基础上,讨论了不同的有机结构对聚二乙炔（ＰＤＡ）类材料非线性的影响,如杂原子取代、共轭效应、氢键、亚甲基的弯曲效应、电荷分离状态的芳香性失去、Ｄ～Ａ强度等．在此基础上首次合成了６－（２－甲基－４－苯基咪唑）－２,４－己二炔－１－醇．结果实验表明,该二乙炔醇能热聚合光不聚合,单体热稳定性好,聚合物可溶．结论二乙炔醇所表现出的性能与预计的一致．为广泛研究这类化合物的非线性光学性能提供了可能．     

5-乙炔基-4-甲基-2-硫甲基嘧啶的合成及表征

采用酰基化的方法合成了5-乙炔基-4-甲基-2-硫甲基嘧啶,使用傅立叶转换红外光谱、核磁共振和元素分析对分子结构进行表征。讨论和分析了反应的机制,改进了5-(1-氯乙烯)-4-甲基-2-硫甲基嘧啶的合成工艺,获得了71％的产率;使用新制的叔丁醇钾作为催化剂制备5-乙炔基-4-甲基-2-硫甲基嘧啶,在室温条件下获得了68％产率。     

取代嘧啶端基开链冠醚的合成

三甘酰氯、四甘酰氯与２，６－二甲氧基－４－氨基嘧啶反应，制得两种酰胺型开链冠醚；而二甘酰氯、丁二酰氯与上述嘧啶衍生物反应，却生成环状二甘酰亚胺和环状二酰亚胺产物。     

3阶非线性光学材料的研究进展及其展望

综述了3阶非线性光学材料的研究进展,重点阐述了有机及无机物质的3阶非线性光学性质及其应用,最后就3阶非线性光学材料的研究及应用前景和方向进行展望.     

新型有机/无机复合非线性光学材料制备及特性

用溶胶 -凝胶 (Sol_Gel)法制备了含对硝基偶氮苯酚 (NHA)和分散橙 3(DO3)生色团的两种掺杂型有机 /无机复合非线性光学 (NLO)材料 ,并通过FTIR、1H_NMR、UV_VIS、DSC和二次谐波信号 (SHG)测量等方法对它们的制备过程和NLO性能进行了考察 .实验结果表明 :两种掺杂型聚合物膜的最高掺杂量分别为w =7.2 %和w =11.3% ;二阶非线性光学系数 (d33)值分别为 2 .91× 10 - 8esu和 6.14× 10 - 8esu ;两种聚合物膜的常温稳定性都较好 ,90d后d33 值都能保持其初值的 85%以上 ,373K下 10h后d33值也能保持其初值的 50 %左右 .     

配合物非线性光学材料研究进展

在介绍非线性光学原理、非线性光学材料的类型基础上,对配合物非线性光学材料的研究进展作了简单的综述.     

分子非线性光学性质的量子化学研究

非线性光学是研究介质在强光作用下产生的非线性光学现象及其应用.以有机非线性光学材料苯并噻唑衍生物和花青苷衍生物共6个分子为代表,根据密度泛函理论优化其分子结构,从而得到它们稳定的分子构型,通过分析键长键角、共轭链长度、轨道图像、跃迁能振子其强度以及二阶非线性光学系数Btol值等数据,得出Btol正比于跃迁偶极距,反比于跃迁能,所以增加的跃迁偶极距和红移的光谱吸收峰会导致Btol增大.     

系列推拉取代基1,3,5-己三烯的非线性光学性质的理论研究

用从头计算方法，在HF/6-31G*水平上，优化了系列首尾带推拉取代基的1，3，5-己三烯的几何构型，计算了它的偶极矩μ和二阶非线性光学系数β，研究了分子结构，共轭链长和取代基对β值的影响，并设计了具有较大二阶极化率β的新型非线性光学材料分子。     

咔唑—偶氮二元化合物的合成及其二阶非三线性光学研究

合成了一类咔唑-偶氮二元化合物,其分子的吸收光谱中,咔唑环与偶氮部分的吸收叠加形成一特征双峰.调节分子内烷链碳数可有效地控制化合物的熔点.用溶剂化变色法测得这类化合物的二阶极化率与其基态永久偶极矩的复合量约为200×10-30esu@D.     

非线性光学材料

本文综述了非线性光学材料的研究状况，包括实用化器件的要求及材料的现状。     

七元环及苯并七元环取代方酸分子的非线性光学性质

采用从头算RHF／6—31G^＊方法，全优化计算了七元环及苯并七元环取代方酸分子的几何结构，并用CIS／6—31G^＊方法计算了其电子光谱。在此基础上用TDHF方法计算了分子的线性极化率、一阶和二阶超极化率。计算结果表明，取代基位置和杂原子类型对非线性光学性质都有较大的影响。     

磺胺基在非线性光学材料设计中的应用

以量子化学半经验PM3法对含磺胺基的一类有机化合物分子进行了几何构型优化,计算了分子的二阶非线性光学系数和电子转移,讨论了磺胺基在非线性光学材料设计中的特点和作用以及不同的取代基及取代位置对分子二阶非线性光学系数的影响.