Le pouvoir séparateur des solvants organiques dans la séparation chromatographique quantitative des Composés minéraux à l'Échelle du Gamma

Résumé Au même titre que les produits organiques, les solutions salines se laissent chromatographier et développer sur papier par les solvants organiques. Une théorie et la confrontation expérimentale sont actuellement à l'étude pour prévoir le choix des conditions de la chromatographie. Le procédé est préconisé comme test pour rechercher les impuretés des solvants organiques. Il est applicable qualitativement à une ou deux dimensions. La séparation quantitative des cations est possible par élution des taches salines non révélées, grâce à un procédé de mesure préalablement déterminé sur la chromatographie individuelle des cations.L'application quantitative du procédé en a été faite dans la séparation et le dosage du fer, de l'aluminium et du titane à l'état de chlorures en solution à 50% d'acide chlorhydrique. Les cations séparés par l'acide formique 6,5 n et élués, sont dosés en solution, directement, par spectrophotométrie. Chacun des trois cations engagé à raison de 10 gammas est retrouvé après toutes les manipulations à 2 ou 3% près. Le procédé décrit dure de 3 à 5 heures, mais en utilisant des solvants actuellement expérimentés, la séparation et les dosages ne dureront plus que trois heures.     

Anorganische Salze als Trennphasen in der Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Der Mangel an oberhalb 220°C stabilen und zugleich selektiven Trennflüssigkeiten bestimmte die Verwendung von anorganischen Salzen als Säulenfüllungen, teils in Form ihrer Kristalle, teils auf Trägern aufgebracht. Von Salzphasen wird gefordert, daß sie unpolare oder schwach polare Substanzen mit Siedepunkten zwischen 300 und 650°C bei Temperaturen von 150–400°C trennen. Salze auf Trägern großer Oberfläche (>100 m²/g) sind dafür nicht geeignet. Eingehender untersucht wurden LiCl, CsCl, NaCl, KCl, CdSO₄ und das Eutekticum von LiNO₃/NaNO₃/KNO₃. Die Elutionscharakteristiken der Alkalichloride auf Trägern hängen stark von deren Aufbringungsart (z.B. einfaches Aufkristallisieren oder Aufschmelzen) ab. Das dabei beobachtete Auftreten von Inversionen ist ein Indiz für eine gemeinsame und konkurrierende Adsorptionswirkung von Träger-und Salzkristalloberflächen. Beispiede für das Überwiegen einer Art der Wechselwirkung werden gebracht. Die Stärke dieser Phasen liegt in der Trennung aromatischer Isomerer und der Differenzierung von ihren Hydrierungsprodukten. Die bei 122°C schmelzende Eutekticumsphase ermöglicht selbst die Chromatographie von Phenolen und aromatischen Nitro- und Bromverbindungen. Die Oxydations eigenschaften der Nitrate begrenzen die obere Arbeitstemperatur auf ca. 330°C. Ihre spezifische Selektivität für das Paar o-Terphenyl/ Perhydro-o-terphenyl beträgt 418 Kovats-Einheiten (auf Dow 11=Null). Die Gerade lg V_g=k·1/T knickt am Schmelzpunkt kaum ab. Oberhalb desselben dürfte der Trenneffekt auf der Gibbsschen Adsorption an der Flüssigkeitsoberfläche beruhen; Verteilung ist ausgeschlossen. Unzureichende quantitative Reproduzierbarkeit ist weniger auf die Phase selbst als auf parasitäre Adsorptionen am metallischen Gasweg zurückzuführen, die im Gegensatz zu organischen Phasen nicht durch Ausbluten abgesättigt werden. Abhilfe schaft man durch Glassäulen und Einschieben eines künstlichen Bleedings in Form einer mit organischer Phase gefüllten Kapillare in den Säulenausgang

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Inorganic salts as stationary phases in gas chromatography

Summary Inorganic salt phases are indispensable for the GC separation of weakly polar compounds with boiling points >250°C. Some 60 known separation phases can be divided into salts on supports >100 m²/g specific surface, salts on common GC-supports, and unsupported salts. The best separations are achieved on the second group. Their serious drawback, poor qualitative and quantitative reliability can be overcome using glass columns and artificial bleeding at the column end (checked for LiCl, only). Their selectivity is compared to organic phases, Retention volumes of o-terphenyl at 194°C as well as specific surface areas have been measured for various phases. Finally, the problem of the influence of the support on separation is discussed.

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Utilisation de sels mineraux comme phases stationnaires en chromatographie en phase gazeuse

Sommaire Le manque de phases stationaires qui soient à la fois sélectives et stables rend intéressante au-dessus de 220°C l'utilisation de sels minéraux comme matériaux de remplissage des colonnes, soit à l'état de cristaux, soit en dépt sur un support. Ces phases doivent permettre d'assurer la séparation de composés non polaires ou peu polaires, dont les points d'ébullition sont compris entre 300 et 650°C, la température de la colonne étant comprise entre 150 et 400°C. Les sels déposés sur un support d'une grande surface spécifique (>100 m²/g) n'ont pas les qualités requises. LiCl, CsCl, NaCl, KCl, CdSO₄ et l'eutectique LiNO₃/NaNO₃/KNO₃ ont été particulierement étudiés. Les caractéristiques de rétention des chlorures alcalins sur support dépendent beaucoup de leur mode de préparation (par exemple, simple, simple recristallisation ou fusion). On observe des inversions qui indiquent une adsorption simultanée et concurrente du support et des cristaux. Des exemples sont fournis mettant en évidence une action prédominante soit de l'une soit de l'autre interaction. Ces phases se distinguent par leur faculté de séparer des isoméres aromatiques et de différentier ces constituants aromatiques de leurs dérivés hydrogénés. La séparation de phénols, de dérivés nitrés et bromés de composés aromatiques à été réalisée sur le mélange eutectique, fondant à 122°C. Les nitrates par leurs propriétés oxydantes limitent leur emploi à 330°C. La sélectivité spécifique de cette phase pour le couple o-terphényle/perhydro o-terphényle est de 418 unités Kováts (elle est nulle sur la phase Dow 11). La droite log V_g=k^.1/T (V_g volume de rétention spécifique) n'est guère inflechie au point de fusion. Au-dessus de ce point l'effet séparateur repose sur l'adsorption de Gibbs à la surface liquide, Le mécanisme de dissolution est à exclure. La reproductibilité quantitative souvent insuffisante est causée moins par la phase elle-même que par des adsorptions parasites sur les parois métalliques en contact avec le gaz. On y remédie en utilisant un bleeding artificiel à l'aide d'un capillaire rempli de phase organique glissé à la sortie de la colonne.

     

Über die Bestimmung von Calcium,Magnesium, Zink und Eisen in tierischem Gewebe

Zusammenfassung Es wird über ein Verfahren berichtet, den Calcium-, Magnesium-, Zinkund Eisengehalt tierischen Gewebes (1 bis 5 g) in einer einzigen Veraschungslösung zu bestimmen. Die salzsaure Lösung der Trockenasche wird durch eine Kationenaustauscher-Säule gegeben und hierdurch Phosphat und 90 bis 95% des Eisens von Calcium, Magnesium und Zink getrennt. Die drei letzteren Elemente werden von der Säule unter Austausch zurückgehalten und nach Elution mit 5-n Salzsäure durch zwei komplexometrische Titrationen bestimmt. In dem mit dem Eluat vereinigten Durchlauf wird Eisen mittels der o-Phenanthrolin-Reaktion erfaßt. Auf die Veraschungsbedingungen und die Eisenbestimmung mit Phenanthrolin wird näher eingegangen.

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Summary A report is given of a method of determining the calcium, magnesium, zinc, and iron content of an animal tissue (1 to 5 g) in a single incineration solution. The hydrochloric acid solution of the dry ash is passed through a cation exchange column. In this manner, phosphate and 90 to 95% of the iron is separated from calcium, magnesium, and zinc. The three latter elements are retained by the column by exchange. After elution with 5N hydrochloric acid they are determined by two complexometric titrations. Iron is determined in the eluate combined with the rinsings; the o-phenanthroline reaction is employed. Details are given of the incineration conditions and the determination of the iron by means of phenanthroline.

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Résumé On décrit une méthode qui permet de déterminer sur une solution unique provenant de la calcination de tissus animaux (1 à 5 g) les teneurs en calcium, magnésium, zinc et fer. La solution chlorhydrique des cendres sèches est traitée sur une colonne d'un échangeur de cathions ce qui permet de séparer les phosphates et le fer (ce dernier dans une proportion de 90 à 95%), du calcium, du magnésium et du zinc.Les trois derniers éléments sont retenus par échange sur la colonne et, après élution par l'acide chlorhydrique 5 N, ils sont dosés au moyen de deux titrages complexométriques. Dans le liquide qui s'est écoulé de la colonne, auquel on réunit l'éluat, on dose le fer par la réaction à l'orthophénanthroline. Les conditions de la calcination et le dosage du fer par la phénantroline sont l'objet de précisions détaillées.

     

Séparation du krypton de l'azote par chromatographie en phase gazeuse à température ambiante. Utilisation pour l'analyse des gaz produits par fission

Résumé Une colonne de tamis moléculaire 5 activée à haute température permet d'obtenir une bonne séparation des composants du mélange, krypton-azote, à 22°C. Le procédé reproductible de remplissage de la colonne est décrit ainsi que les conditions d'activation du tamis moléculaire. Cette colonne est également utilisée pour l'analyse des gaz de fission, à 35°, température permettant une régulation thermique facile du four contenant la colonne chromatographique.

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Gas chromatographic separation of krypton and nitrogen at room temperature. Use in analysis of gaseous fission products

Summary A column of 5A molecular sieve activated at high temperature gives excellent separation of krypton and nitrogen at 22°C. A procedure is described for filling a column reproducibly and for activation of the molecular sieve. This column is also usable at 35°C for analysis of gaseous fission products. At this temperature the thermal regulation of the chromatographic oven is easier.

     

Beitrag zur Bestimmung des 3,4-Benzpyrens in Tabakrauchkondensaten

Zusammenfassung Es wird eine Methode beschrieben, die eine relativ einfache und schnelle Bestimmung des 3,4-Benzpyrens in Tabakrauchkondensaten ermöglicht. Die Abtrennung von Benzpyren aus der neutralen Fraktion des Rauchkondensates gelingt durch Säulenchromatographie an Aluminiumoxid mit nachfolgender Papierchromatographie. Die quantitative Bestimmung erfolgt durch UV-Spektrometrie.

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Summary A method is described for a simple and rapid determination of 3,4-benzpyrene in tobacco smoke condensates. The separation of benzpyrene from the neutral fraction of tobacco tar is carried out by means of column chromatography on alumina followed by paper chromatography. The determination is performed by aid of UV spectrometry.

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Résumé On décrit une méthode qui sert à la détermination du 3,4-benzo-pyrène contenu dans le condensat de la fumée de tabac d'une manière relativement simple et rapide. La séparation du benzopyrène de la fraction neutre du goudron de la fumée se fait par une chromatographie sur colonne d'alumina, suivie d'une chromatographie sur papier. La détermination est effectuée par spectrométrie ultraviolette.

     

Etude du facteur d'enrichissement d'un séparateur moléculaire WATSON-BIEMANN utilisé pour l'analyse des gaz permanents

Résumé A partir de la détermination directe du facteur d'enrichissement par une méthode nouvelle adaptée à l'étude des gaz, l'influence sur celui-ci de la température et du pompage du séparateur, de la quantité injectée et du débit dans la colonne a été étudiée.

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Investigation of the enrichment factor of a WATSON-BIEMANN molecular separator used for the analysis of permanent gases

Summary Based on the direct determination of the enrichment factor by means of a new method suitable for the investigation of gases, the influence on this factor of the temperature and of the pumping of the separator, of the injected volume, and of the flow rate in the column has been investigated.

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Cet article comprend une partic des résultats de la thèse de Doctorat d'Etat ès Sciences Chimie, mention Sciences Appliquées, de Lucien Giry, eneregistrée au C.N.R.S. (A0-7755). Soutenance prévue en 1973 à l'Université Paris-Sud     

Dünnschichtchromatographie der Kohlehydrate. III

Zusammenfassung Eine einfache Methode zur quantitativen Bestimmung von Hexosen und daraus aufgebauten Oligosacchariden nach der dünnschichtchromatographischen Trennung mit Hilfe der Diphenylaminreaktion in eisessigsalzsaurem Medium wird beschrieben.

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Summary A simple method for the quantitative determination of hexoses and the oligosaccharides built up from them is described. The procedure involves thin layer separation with the aid of the diphenylamine reaction in glacial acetic acid-hydrochloric acid medium.

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Résumé On décrit une méthode simple pour le dosage quantitatif des hexoses et des oligosaccharides formés des celles-ci après la séparation par chromatographie en couche mince à l'aide de la réaction à la diphénylamine en milieu acide acétique-acide chlorhydrique.

     

Papierchromatographische Trennung und Identifizierung der Fettsäuren C4 bis C14 als 2,4-Dinitrobenzylester. II

Zusammenfassung Es wurde eine Mikromethode zur Trennung und Identifizierung der Fettsäuren C₄ bis C₁₄ ausgearbeitet. Das Verfahren besteht in der Überführung der Natriumsalze dieser Fettsäuren mit 2,4-Dinitrobenzylbromid in 2,4-Dinitrobenzylester und deren papierchromatographischer Trennung und Identifizierung mittels Testsubstanzen. Als stationäre Phase wurde Dimethylformamid, als mobile Phase ein Gemisch von Cyklohexan und Petroleum verwendet. Die getrennten Ester wurden mit acetonischer Natriumäthylatlösung nachgewiesen.

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Summary A micro method has been worked out for the separation and identification of the fatty acids C₄ to C₁₄. The procedure consists in the conversion of the sodium salts of these fatty acids by means of 2,4-dinitrobenzyl bromide into 2,4-dinitrobenzyl esters, and their chromatographic separation and identification by means of test substances. Dimethylformamide served as the stationary phase, and the mobile phase consisted of a mixture of cyclohexane and petroleum. After separation, the esters were detected by means of acetonic sodium ethylate solution.

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Résumé On a mis au point une microméthode pour la séparation et l'identification des acides gras de C₄ à C₁₄. Le procédé repose sur le passage des sels de sodium de ces acides gras, en esters dinitro-2,4 benzyliques à l'aide du bromure de dinitro-2,4 benzyle, séparation chromatographique sur papier de ces esters et identification au moyen de témoins. Comme phase stationnaire, on a employé le diméthylformamide, et comme phase mobile un mélange de cyclohexane et de pétrole. Une fois séparés, on a recherché les esters avec une solution d'éthylate de sodium acétonique.