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烯烃的催化不对称氨羟基化反应是Sharpless继手性钛络合物催化的烯丙醇的不对称环氧化反应和烯烃的催化不对称双羟基化反应这后发现的又一极为重要的催化不对称反应。本文对这一新反应作一综述。 相似文献
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催化的不对称二羟基化反应 总被引:1,自引:0,他引:1
综述了不对称二羟基化反应的一般原理、反应历程,介绍了常用配体的种类、合成方法、应用范围和反应条件以及不对称二羟基化反应在有机合成中的应用。 相似文献
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以酶和活细胞为催化剂的生物催化/生物转化技术已受到广泛关注[1~3].实际上,生物催化作为对环境友好的绿色合成方法,无疑将成为未来医药中间体和精细化学品的核心制造技术.据估计,自然界大约有106~7微生物物种[4],其中只有大约1%~10%得到分离、培育和某种程度的研究开发及利 相似文献
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四氧化锇催化的不对称双羟基化反应 总被引:1,自引:0,他引:1
本文综述了近年来四氧化锇催化不对称双羟基化的研究进展。在诸多改进的方法中以铁氰化钾为共氧化剂和以金鸡纳生物碱酯为手性配体的OsO_4催化不对称双羟化为最好,对映体过量一般在90%以上,化学产率为80—95%,我们首次将这个不对称双羟化用于构成植物生长调节剂油菜甾体的双羟基侧链,获得令人满意的结果。 相似文献
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本文综述了近年来四氧化锇催化烯烃不对称双羟化及其反应机理的研究进展。Sharpless等对烯烃双羟化机理的透彻研究导致了不对称双羟化方法的优化。 相似文献
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手性含硫化合物在药物化学和不对称合成领域中应用广泛,发展这类化合物的新合成方法是有机合成化学的重要任务.烯烃的不对称亲电硫化反应为手性含硫化合物的合成提供了一条方便的途径,通过这种方式不仅可以在烯烃母体分子上引入一个含硫基团,同时也能够引入另外一个重要的官能团.我们课题组设计、合成了一系列手性双官能硒醚/硫醚催化剂,并... 相似文献
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1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘的合成及其在烯烃不对称二羟基化反应中的应用 总被引:5,自引:0,他引:5
通过改进的文献方法制备1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘[(QN)2PHAL].在碱性条件下,奎宁与1,4-二氯-2,3-二氮杂萘之间的亲核取代反应以72%的化学产率生成(QN)2PHAL.在4种烯烃的不对称二羟基化反应中,(QN)2PHAL表现出很高的对映选择性(83%~92%e.e.)和催化活性(产率83%~93%). 相似文献
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1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO4催化烯烃的不对称氨羟化反应 总被引:1,自引:0,他引:1
在氧化-供氮试剂N-氯代氨基甲酸苄酯存在下,1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO4催化剂在5种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出极高的对映选择性(85%~99%e.e.)和区域选择性,产率48%~68%. 相似文献
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一种可回收手性配体的合成及其对烯烃不对称二羟化反应的催化性能 总被引:3,自引:0,他引:3
用1,4-二氟蒽醌与奎宁(QN)反应可高收率地得到1,4-双-(9-O-奎宁)蒽醌((QN)2AQN),再经OsO4氧化可得到带有4个羟基的手性配体. 在不对称二羟化反应的2种不同体系中,该配体对6种烯烃的反应表现出很高的对映选择性(80%~97%)和催化活性(80%~94%). 该配体不但具有金鸡纳生物碱衍生物小分子配体优异的立体选择性,同时也能象高聚物负载的大分子配体一样能够回收和重复使用,而且用量少,活性高,后处理简单. 在以反式肉桂酸乙酯为底物的不对称二羟化反应中,在t-BuOH-H2O/K3Fe(CN)6体系中循环使用5次(配体平均回收率93%),在Me2CO-H2O/NMO(N-甲基-N-氧吗啉)体系中循环使用8次,配体的催化活性和对映选择性基本保持不变. 相似文献
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一种均相催化、两相回收的手性配体的合成及其催化烯烃不对称双羟化反应 总被引:1,自引:0,他引:1
在金鸡纳生物碱衍生物配体存在下,四氧化锇催化的烯烃的不对称双羟化反应(AD)已广泛用于手性药物、精细化学品和天然产物的合成.AD反应也是合成抗癌药物紫杉醇C13-片段的实用方法之一.然而,由于配体和四氧化锇价格昂贵以及锇的毒性限制了AD反应的工业生产.近年来,在 相似文献
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在碱性条件下, 聚乙二醇单甲醚(HO\|OPEG\|OMe)与1,4-二氟蒽醌进行亲核单取代反应生成中间体F\|AQN-OPEG-OMe, 产率88%. F-AQN-OPEG-OMe与奎宁锂进行亲核取代反应, 以95.6%的产率得到新型手性配体QN\|AQN\|OPEG-Me. QN-QN\|OPEG-Me与OsO4原位配位生成的均相催化剂在4种烯烃的不对称双羟化反应中表现出较高的对映选择性(92%~99%e.e.)和化学产率(80%~94%). 催化活性和立体选择性与Sharpless手性配体(DHQ)2AQN相当. 反应结束后, 配体可用乙醚沉淀回收, 循环使用5次, 催化剂的催化活性和立体选择性无明显改变, 配体的回收率均在95%~97%之间. 相似文献
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近年来,人们对催化不对称二羟基化反应进行了广泛和深入的研究.前文曾报道了邻位取代的(E)-1,2-二苯乙烯的不对称二羟基化反应.本文探讨了对位取代的(E)-1,2-二苯乙烯类化合物的合成. 相似文献
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A highly convergent stereoselective total synthesis of stagonolide F is described starting from commercially available 5-hexen 1-ol using asymmetric dihydroxylation, Jacobsen's hydrolytic kinetic resolution (HKR), regioselective epoxide ring opening with vinyl Grignard reaction, esterification, and ring-closing metathesis (RCM) as key steps. 相似文献