取代型钨镓杂多配合物的导电性及其磁性

合成了过渡金属取代的钨镓杂多配合物α－Ｎａ７「ＧａＷ１１Ｃｏ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９」．１６Ｈ２Ｏ，α－Ｎａ７Ｈ２「ＧａＷ１０Ｃｏ２（Ｈ２Ｏ）２Ｏ３９」．１６Ｈ２Ｏ和α－ＮａｎＨｍ「ＧａＷ９ＭＥ（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７」．１６Ｈ２Ｏ「Ｍ＝Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ，）Ｖ（Ⅴ）」，通过红外，紫外，ＩＣＰ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＥＰＲ，ＸＰＳ，＾１８３ＷＮＭＲ，极谱等手段进行了表征。     

三取代钨硅杂多配合物的导电性和磁性

合成了α－ＮａｍＨｎ［ＳｉＷ９Ｍ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ（Ｍ＝Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｖ（Ⅴ）杂多配合物），通过ＩＣＰ，ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＸＰＳ，ＥＰＲ，极谱等手段进行了表征．配合物在室温下的电导率σ值达１×１０－３Ｓ·ｃｍ－１，３４３Ｋ时可达１×１０－２Ｓ·ｃｍ－１，是有实用化前景的新型固体电解质．变温磁化率结果表明α－Ｎａ１０［ＳｉＷ９Ｃｏ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ和α－Ｎａ１０［ＳｉＷ９Ｎｉ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ具有反铁磁性．     

三取代钨硅杂多配合物的磁性

三取代钨硅杂多配合物的磁性＊王力刘宗瑞周云山王恩波＊＊（东北师范大学化学系长春１３００２４）关键词钨硅杂多化合物磁性Ｊｇ中图分类号Ｏ６４１．４杂多化合物具有独特的结构，因此具有许多优异性能，尤其是混配取代型杂多化合物［１］，具有优异的热稳定性、氧化还...     

过渡金属钴取代的钨镓杂多化合物的导电性

过渡金属钴取代的钨镓杂多化合物的导电性＊王力刘宗瑞周云山王恩波＊＊（东北师范大学化学系长春１３００２４关键词钨镓杂多配合物电导率固体电解质高质子导体中图分类号Ｏ６４１．４取代型杂多化合物的独特结构以及优异性能日益受到人们的重视［１］。我们在从事多酸研...     

β—九—钨镓杂多配合物异构体的合成方法及性质研究

本文报道了β-九-钨镓杂多阴离子的合成方法——配位平衡竞争法,首次合成了5种通式为(?)[β-GaW_9O_(34)H]·xH_2O(M=Na~+,K~+,NH_4~+,MeN~+,Et_4N~+)的盐,并以β-(GaW_9O_(34)H]~(10-)为母体,合成了M_8H_3[β-GaW_9Mn_3(H_2O)_3O_(37)]·xH_2O(M=Na~+,K~+)盐,通过IR、UV、极谱和CV、ESR、μ_(err)和DTA等方法对化合物进行了表征,证明标题化合物为三缺位、有配位反应活性和Keggin结构骨架的杂多化合物异构体.     

铝镓取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成表征及催化性能

合成了通式为Ｋ５－ｎＨｎ［α－，βｉ－ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ａｌ，Ｇａ，βｉ＝β１，β２，β３）的八种异构体。通过元素分析、红外光谱和紫外光谱、极谱和循环伏安、２７Ａｌ和１８３Ｗ核磁共振、Ｘ光电子能谱等方法进行了表征。所合成的各异构体在催化以Ｈ２Ｏ２为氧化剂的顺丁烯二酸环氧化反应中，β３异构体具有最高的催化活性     

β—型过渡元素三取代钨锗杂多配合物的合成,表征和催化活性

报道Ａ－β－Ｍ＇ｘＨｙ－［ＧｅＷＯＭ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］．ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｃｒ＾３＾＋，Ｃｏ＾２＾＋，Ｎｉ＾２＾＋，Ｃｕ＾２＾＋；Ｍ＇＝Ｂｕ４Ｎ＾＋，Ｋ＾＋）的立体有择合成法制备及红外和远红外光谱，紫外和可见光谱和循环伏安，磁化率和磁矩，ＸＰＳ，ＥＳＲ以及催化活性等研究结果。     

11-钨过渡金属杂多阴离子为配体的配合物的热稳定性研究

The thermal stability of complexes with 11-tungstometalates heteropolyanion as ligands in air was studied by TG-DTA as well as XPS, IR and solubility of different temperatures. It was found that thermal stability of the synthesized heteropolycomplexes was in connection with heteropolycomplexes’ corresponding Keggin units.     

β－型过渡元素三取代钨锗杂多配合物的合成、表征和催化活性

报道Ａ－β－Ｂｕ＿（４）Ｎ￣＋，Ｋ￣＋）的立体有择合成法制备及红外和远红外光谱、紫外和可见光谱、极谱和循环伏安、磁化率和磁矩、ＸＰＳ、ＥＳＲ以及催化活性等研究结果．     

11-钨过渡金属杂多阴离子为配体的配合物的热稳定性研究

通式为MW_(11)O_(39)的“不饱和”11-系列杂多阴离子仍然保持了基本的Keggin结构,但失去了其中的一个W-O基团。MW_(11)O_(39)具有很高的反应活性,当其他金属离子(或3A主族元素离子)进入这一空位时,便形成了三元杂多配合物ZMW_(11)和Ln(MW_(11))_2。ZMW_(11)(Z为3A主族金属离子和过渡金属离子)中,11-杂多阴离子起着五齿配体的作用,第六个配位位置被结构水占据,ZMW_(11)基本保持原来的Keggin结构。Ln(MW_(11))_2(Ln为镧系或锕系离子)     

梳状高分子固体电解质的二级玻璃化转变及离子传输研究

研究了交替马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯(CP350)-LiSCN配合物的热行为及离子传输特性。实验表明: CP350/LiSCN配合物在所研究[Li]/[EO]配比范围呈均相无定形并具有二级玻璃化转变。两种玻璃化转变温度均随盐含量的增加而上长。离子电导率随盐浓度的变化而出现一极大值, 室温电导率最大可达2.19×10^-^5s/cm。导电行为符合VTF方程。     

BaxCe0.8Y0.2O3-α固体氧化物燃料电池性能

用高温固相反应法合成了BaxCe0.8Y0.2O3-α（x=1.03,1,0.98)系列固体电解 质，用粉末X射线衍射法研究了样品的晶体结构，用氢及氧浓差电池方法研究了样 品的质子及氧离子导电特性，测定了它们的氢－空气燃料电池的放电性能。结果表 明，各样品均为钙钛矿斜方晶单相结构；质子导电和燃料电池输出电流密度均随样 品中钡离子含量的增加而增大，Ba1.03Ce0.8Y0.2O3-α具有最大的质子导电性和燃 料电池输出电流密度；各样品的氧离子导电性几乎不受钡离子含量影响。     

夹心金属阳离子和[M(mnt)2阴离子所成盐的合成, 结构及固体物理体质

本工作设计和合成了十个由夹心型金属有机化合物阳离子与金属二硫醇配合物[M(mnt)2]阴离子组成的金属有机盐类化合物:(M'Cp2)[M(mnt)2]或[FeCp(Tol)2][M(mnt)2]其中M=Ni, Pd, Co, Cu或Zn, M'=Fe或Co Cp代表环戊二烯基; Tol代表甲苯; mnt代表, 通过元素分析, IR和NMR对化合物进行表征, 测定了[FeCp(Tol)]2[Ni(mnt)2]的单晶结构。Mossbauer谱和AESR表明(FeCp2)[Ni(mnt)2]是个混合化合物, 提出了该化合物的生成反应机理。测定了所有化合物的固体电导率和部分化合物的固体磁学性质。     

一维酞菁化合物能带结构研究

本文用EHMO紧束缚带方法研究了一维酞菁配合物MPc和MPcL的能带结构。计算结果表明, 酞菁环氧化后电导率增加不仅是因为产生了部分充满带, 而且能带结构发生了显著变化。MPc配合物导电机理与金属原子有关, Fe、Mn、Pt等能通过d~z~2带导电; Ni、Cu等则不能。讨论了堆积方式和层间距对MPc以及桥基对MPcL能带的影响。并用近似方法计算了非理想堆积的能带结构。     

二维聚硫杂酞菁铜的合成与性质

以四氰基-1,4-二噻英为原料,分别用无溶剂法和溶剂法合成了平面稠合型网状聚硫杂酞菁铜PCuS~8Pc(A)和(B),经元素分析,热谱,IR, 电子吸收与发射光谱表征.PCuS~8Pc具有光敏性和本征半导体性能,σ~2~9~8~K(A):2.29×10^-^6Ω^-^1 ·cm^-^1,(B):5.83×10^-^6Ω^-^1·cm^-^1     

单、双核镍(II)配合物的晶体结构、光谱和磁性

报道2个具有三足四齿配体,三(2-甲基吡啶)胺(缩写TPA)的单、双核镍(II)配合物。X射线晶体结构分析结果表明,双核镍配合物(1)晶体(C~3~6H~3~6N~8Ni~2Cl~2).11/6(ClO~4).1/6(OH).8/6(H~2O)属三方晶系,空间群为R-3,a=2.8425(4)nm,b=2.8425(4)nm,c=1.4385(5)nm,α=β=90.00ⅲ,γ=120.00ⅲ,Z=18,最终因子R=0.078,Rw=0.078。单核配合物晶体C~2~0H~1~8N~6NiS~2.0.5(H~2O),属三斜晶系,空间群P1,a=0.9467(1)nm,b=1.5566(3)nm,c=1.5913(3)nm,α=73.59(4)ⅲ,β=87.37(3)ⅲ,γ=76.27(2)ⅲ,Z=4,最终因子R=0.0784,Rw=0.238。双核配合物的变温磁化率(4-300K)数据表明,用最小二乘法进行理论拟合(H=-2JS~1.S~2),得出交换积分J=6.72cm^-^1,θ=-0.60cm^-^1,表明双核镍之间为弱的铁磁相互作用,分子间为弱的反铁磁相互作用。     

[Co(C~5H~5)~2]~n.[M(dmit)~2](M=Ni,Pd;n=0,1,2)型配合物的合成及表征

二茂金属[M'(C~5H~5)~2]^1^+的盐与(NBu~4)~n[M(dmit)~2](M=Ni, Pd; N=1,2)反应, 当M'=Fe, Ni; n=1时, 分别得到了导电配合物[Ni(dmit)~2]和[Pd(dmit)~2]; 当M'=Co, n=1,2时, 分别得到的是电荷几乎不转移的4个盐[Co(C~5H~5)~2]~n[Ni(dmit)~2]和[Co(C~5H~5)~2]~n[Pd(dmit)~2]。用ESCA、Raman谱及循环伏安图讨论了上述化合物形成时的电荷转移量。尽管[M(dmit)~2]的室温电导率相当大, 但其电导率随温度的变化曲线表明它们属于半导体。EHCO能带计算给出[Ni(dmit)~2]的能隙0.112eV, 与实测的电导活化能相当接近。     

聚苯醚磺酸锂与聚乙二醇共混体系的结构与导电性研究

本文为提高聚苯醚磺酸锂(SPPOLi)的导电性能, 将聚乙二醇(PEG)与之共混,DSC分析发现SPPOLi的玻璃化转变温度随PEG的加入有所下降, 并且对于高磺化度的样品下降更为明显; X射线衍射表明, PEG可降低SPPOLi凝聚结构的有序程度;发现通过共混, 电导率有了较大提高, 并且仍保持了单离子的传导性。     

第一过渡系金属M(II)的联吡啶配合物电子光谱的研究——谱带归属、D~q、B、β、ζ~3~d、λ

我们合成了[M(bpy)~3]X~p(X为SO^2^-~4、Cl^-或ClO^-~4, P=1或2。M为V、Cr、Mn、Fe、Co, Ni、Cu、Zn)。测定了其电子光谱, 指认了各谱带的归属, 并预计了未能显示的谱带的位置。求得了八面体场的参数: D~q, Racah参数B、电子云扩展系数β、M的单电子的旋-轨偶合参数ξ~a~d和配合物的旋--轨偶合参数λ, 指出了与[M(bpy)~3]^2^+的电子光谱相关的电子跃迁。