1,4—二烷氧基萘—2,3—二腈合成方法的改进

以１，４－萘醌为原料，通过溴代，氰化和烷基化三步合成了１，４－二烷氧基萘－２，３－二腈（Ｒ＝ＣＨ３（ＣＨ２）２－；ＣＨ３（ＣＨ２）３－；ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ３（ＣＨ２）４，各产物用元素分析和红外光谱确证，与文献方法相比，本法简便有效。     

β－萘酚取代聚磷腈的合成与表征

β－萘酚取代聚磷腈的合成与表征徐师兵，郑福安，杨永刚（华东理工大学高分子材料所，上海，２００２３７）（吉林大学理论化学研究所）关键词聚氯化磷腈，Ｎ－二氯磷酰Ｐ－三氯单磷腈，β－萘酚取代聚磷腈无机高分子聚氯化磷腈中的氯原子具有很高的反应活性，它可与许多...     

生物可降解聚膦腈材料的功能化及研究进展

聚膦腈是一类主链由磷氮原子交替组成,每个磷原子带有两个有机官能团侧基的有机-无机杂化高分子,其化学结构强大的可设计性赋予了材料丰富的理化性能。作为生物学用途的聚膦腈材料,生物相容性、生物可降解性和功能化改性是实现其应用的关键因素。本文从数种功能化聚膦腈(如光致荧光、导电、聚膦腈-聚酯共聚物)的制备、聚膦腈的降解机理和降解行为调控,以及生物可降解聚膦腈作为组织工程支架材料、药物载体材料和基因转染材料等几个方面,较为全面地综述了聚膦腈生物医用高分子的研究进展。     

含1，2，3－噻二唑环硫脲的合成及结构鉴定

含１，２，３－噻二唑环硫脲的合成及结构鉴定司宗兴，董燕红（中国农业大学应用化学系，北京１０００９４）作者根据：（１）硫脲分子中氮原子与硫原子电子的ｐ－π－ｐ共轭效应与生物活性关系；（２）硫原子取代脲中氧原子后，毒性降低的一般规律；（３）氮原子上不同苄...     

聚[(2-氯二乙氧基)x(三氟乙氧基)2-x]磷腈制备及核磁共振谱分析

以2-氯乙氧基乙醇、三氟乙醇和六氯环三聚磷腈为原料,合成2-氯二乙氧基和三氟乙氧基的混合取代聚磷腈。利用31P NMR对反应过程和聚合物的纯化过程进行跟踪,提供了六氯环三聚磷腈、聚二氯磷腈、以及这两种物质的2-氯二乙氧基、三氟乙氧基单一取代和共混取代产物的31P NMR谱图,并通过对这些核磁共振谱数据的对比分析。研究了聚合、取代反应进程和聚合物的提纯程度,建立了用31P NMR对其取代反应和纯化过程进行监测的方法。在以85%H3PO4为外标时,六氯环三聚磷腈的共振峰为δΡ21.30,聚二氯磷腈为δΡ16.61,三氟乙氧基取代环三聚磷腈是δΡ17.97,2-氯二乙氧基在不同位置上取代环三聚磷腈的共振峰是δΡ20.90、δΡ20.48和δΡ12.86处的三连峰,δΡ20.10、δΡ19.65和δΡ8.72处的五连峰则是2-氯二乙氧基和三氟乙氧基在不同位置上取代环三聚磷腈的共振峰,聚[(2-氯二乙氧基)x(三氟乙氧基)2-x]磷腈的共振峰是一个宽峰δΡ7.25。此外,δΡ-7.22对应聚二(2-氯二乙氧基)磷腈,δP-6.88对应聚二(三氟乙氧基)磷腈。对六氯环三聚磷腈和聚二氯磷腈而言,三氟乙氧基都是一种强的亲核取代基团,能够完全取代其上的氯,且取代产物易于通过丙酮-苯的溶解沉淀法去除小分子杂质而得到纯化,而2-氯二乙氧基能完全取代聚二氯磷腈上的氯,但对六氯环三聚磷腈只能部分取代,且须通过更多次的溶解沉淀才能从聚合物中去除杂质。     

新型可生物降解医用高分子材料-聚膦腈

聚磷腈是一族由交替的氮、磷原子以交替的单键、双键构成无机主链的新型可生物降解聚合物。聚膦腈具有独特的性质和显著的合成多样性,降解产物为磷酸、氨、氨基酸和乙醇等无毒物质。通过改变聚膦腈侧链结构和组成,可调节聚膦腈的降解速度,控制药物释放的速度。本文主要综述了聚膦腈的合成、降解及其在药物控释系统中的应用。     

包公藤甲素全合成的研究(Ⅱ)——中间体8-甲基-2β-羟基-8-氮二环[3.2.1]辛烷-6-exo-腈的合成

研究了Ｎ－甲基－３－羟基吡啶盐与丙烯腈的１，３－偶极环加成反应．由环合产物经过氢化，还原得包公藤甲素的中间体８－甲基－２β－羟基－８－氮二环［３．２．１］辛烷－６－ｅｘｏ－腈．本合成路线具有高立体选择性．     

一种新的聚磷腈反应中间体的制备及含C60基团聚磷腈的合成

聚磷腈的主链是由氮和磷原子以单、双键交替构成的聚合物, 每一个磷原子上连有两个侧基. 由于其具有多样化的独特性能, 如耐水、耐溶剂、耐油和良好的光、热稳定性、抗氧化性、生物相容性、耐辐射、耐低温、可生物降解、不燃烧和阻燃等性能而引起了人们的极大兴趣. 近来, 关于聚磷腈功能材料的研究相当活跃, 涉及阻燃材料、特种橡胶材料、生物医用材料、液晶以及光电功能材料等多个方面[1～4].     

不对称环磷化合物的合成及立体化学（I）：—环磷酰氯和3…

研究了２－氧代－２－氯－４－取代苯基－５，５－二甲基－１，３，２－二氧磷杂环己烷与３－羟基异恶唑的反应，得到的氧磷酰化产物含有顺反两种异构体，用＾１Ｈ ＮＭＲ，＾３１Ｐ ＮＭＲ，Ｘ射线衍射确定了它们的构型，并讨论了亲核取代反应中手性磷原子构型保持和翻转的机理，测定了异构体的生物活性。     

四唑及其衍生物的理论研究(9)——腈基四唑衍生物的ab initio和热力学计算

运用从头计算法对７个腈基四唑衍生物进行了ＨＦ／６３１Ｇ水平的几何构型全优化和ＭＰ２／６３１Ｇ∥ＨＦ／６３１Ｇ水平的ＳＣＦ计算．基于计算所得原子电荷用Ｆｕｋｕｉ函数讨论了腈基四唑负离子形成配合物时的配位方式．Ｃ取代物的总能量较Ｎ取代物低，５腈基四唑负离子在３个负离子中最稳定．此外，还首次报道和讨论了标题物的ＩＲ光谱和热力学性质．