稀土元素的电分析化学研究——Ⅳ.镱-硝酸根(或亚硝酸根)-氯化铵中的极谱催化波

多价阳离子与NO₃^-或NO₂^-作用产生的灵敏的催化电流可用于微量金属离子或NO₃^-,NO₂^-的极谱测定,但对产生催化电流的机理并不十分清楚,本文讨论了Yb³⁺-NO₃^-(或NO₂^-)-NH₄Cl体系,证明有两种不同性质的电流同时存在.当[Yb³⁺]远小于[NO₃^-]或[NO₂^-]时,以平行催化电流为主;而当[Yb³⁺]远大于[NO₃^-]或[NO₂^-]时则以NO₃^-或NO₂^-的催化电还原电流为主要成分. 本文改进了原来提出的一些实验条件,使镱在直流极谱上的测定下限达5×10^-8M.     

催化反应-示波极谱测定痕量亚硝酸根——NO2——MR-BrO3-催化体系

基于在0.016mol/LH₂SO₄中及加热条件下,NO₂^-对BrO₃^-氧化甲基红有强烈的催化作用,籍自来水冷却中止反应,以NaOH作示波极谱测量指示组分甲基红(E_p=-0.56V,vs.SCE)的支持电解质,建立了NO₂^-的第一个催化反应-示波极谱分析法。该法检出限为0.035ng/mL,测定范围为0.1～50ng/mL。     

酚类试剂检验NO2-、NO3-实验方法的研究

定性阴离子分析中,目前采用的检出或鉴定NO₂^-与NO₃^-的各种实验方法,均有某些不足之处,如剧毒、致癌、操作繁杂等。本文研究了采用酚类试剂法鉴定的新实验方法,不仅安全、简易、快速,而且试剂经济、易得、好存。     

非金属氧化-还原对MO2/MO2-(M=N,S,Cl)的电子转移反应动力学

以Marcus-Hush电子转移理论为基础,提出了用量子化学密度泛函方法研究自交换和异交换电子转移反应的理论方案.在DFTB3LYP/6-311+G(2D)水平上研究了溶液中NO₂/NO₂^-,SO₂/SO₂^-和ClO₂/ClO₂^-等3个氧化-还原对的自交换以及它们之间的6个交叉电子转移反应的动力学性质,获得了与实验较为一致的结果.     

Au/Fe3O4/壳聚糖纳米复合物NO2-传感电极

以壳聚糖为保护膜、玻碳为基底,用纳米Au和Fe₃O₄磁性纳米粒子构建了新型亚硝酸盐（NO₂^-）传感电极. 实验表明,该传感电极对NO₂^-有良好的电催化氧化活性,NO₂^-浓度(5.0×10^-6 ~ 2.0×10^-3 mol·L^-1)与氧化峰电流之间呈良好的线性关系（R = 0.9996）,检出限7.1×10^-7 mol·L^-1, 其灵敏度高、选择性好、重现性好.     

水体中壬基酚光降解机理研究

在模拟太阳光条件下, 通过测定光解过程中壬基酚(NP)残留率和中间产物, 考察了溶解氧(DO), H₂O₂, NO₃^-及Cl^-对水体中NP光解的影响, 并推测了降解途径. 结果表明: DO浓度越低NP降解越慢, 产物有4-壬基-邻苯二酚、壬醇、壬醛和壬酸, 其中以壬酸为主, 推测NP在 O₂^·-作用下, 生成邻酚, 再发生共轭加成. H₂O₂, NO₃^-的添加显著加快NP降解速率, 产物有碳链缩短(2～8碳)的酚、4-壬基-邻苯二酚、壬醇、壬醛、壬酸, 其中以壬醛为主, H₂O₂, NO₃^-在光照下生成·OH, ·OH进攻NP电子云较集中的位置, NO₃^-吸收光同时产生·NO₂, 检测到2-硝基-4-壬基酚. 在H₂O₂存在下, Cl^-的添加对NP降解先促进后抑制, 并检测到壬酰氯, 推测·OH与Cl^-共存, 形成Cl₂^-参与反应, 氯代产物的前驱体可能是壬醛.     

离子色谱法同时测定饮水中9种阴离子

建立离子色谱抑制电导检测法同时测定饮水中F^-、Cl O₂^-、Cl^-、NO₂^-、Cl O₃^-、Br^-、NO₃^-、H₂PO₄^-和SO₄^2-9种阴离子的方法。采用SH-AP-2型阴离子交换柱为分离柱，以4.0 mmol/L Na₂CO₃-4.0 mmol/L Na HCO₃溶液为淋洗液，流量为0.80 m L/min，采用等度洗脱方式将9种阴离子完全分离，利用抑制电导检测。Cl O₂^-、Cl O₃^-的质量浓度在0.05～2.0 mg/L范围内，SO₄^2-     

三丁基氧化膦-离子液体体系萃取UO2(NO3)2的机理和选择性

研究了三辛基氧化膦(TOPO)和三丁基氧化膦(TBPO)在离子液体(ILs) 1-烷基-3-甲基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺盐(C_nmimNTf₂, n=2, 4, 6, 8)中萃取分离UO₂(NO₃)₂. TOPO-C₂mimNTf₂和TOPO-C₄mimNTf₂体系萃取UO₂(NO₃)₂时会出现三相, 而TBPO萃取UO₂(NO₃)₂的萃合物可以很好地溶解在所有离子液体中. 论文也考察了萃取过程中的萃取剂浓度效应、酸效应、盐效应. 水相加入HNO₃会降低萃取效率. 盐效应证明了萃取是一种阳离子交换机理. 水相中加入NO₃^-能够提高U的萃取, 这说明NO₃^-参与萃取. 选择性研究表明: 除了在高酸度下对Zr 的显著萃取, TBPO-C₄mimNTf₂萃取体系在低酸度下对U呈现较好的选择性; 去除U后, 在低酸度下该体系对三价Nd 仍保持较好的选择性. 通过定量比较离子液体中NO₃^-进入量, 电喷雾质谱(ESI-MS)和紫外光谱表征确定了TBPO-C_nmimNTf₂中萃取机理的差异性. 萃取中存在两种萃合物, 即UO₂(TBPO)₃(NO₃)⁺和UO₂(TBPO)₃²⁺, 其中UO₂(TBPO)₃(NO₃)⁺的比例从C₂mimNTf₂体系到C₈mimNTf₂体系逐渐增加.     

铬(Ⅵ)-邻菲咯啉-亚硝酸钠的氨性缓冲体系中极谱催化波机理的研究

本文报道了Cr(Ⅵ)-C₁₂H₈N₂-NaNO₂^-NH₃-NH₄Cl(pH9.4)体系极谱催化波机制的研究.阐明它不是氢催化波.而是Cr(Ⅲ)的多元配合物中NO₂^-被催化还原,同时溶液中的NO₂^-又参与了平行电极反应的催化反应.活性多元配合物的组成为:Cr(Ⅲ)·(C₁₂H₈N₂)·(NO₂^-)₂·(NH₃).     

A selective detection of fluoride ions in DMSO by fluorescent and colorimetry competition assays based on 4-bromo-2,6-bis-(hydroxymethyl)phenol

A novel and very simple colorimetric and fluorometric method for selectively sensing F^- was proposed based on 4-bromo-2,6- bis（hydroxymethyl）phenol（BBHMP）,which is a simple and available phenolic receptor the absence of any special chromophoric function and with over wide range of anions（Cl^-,Br^-,I^-,AcO^-,HSO₄^-,NO₃^- and BzO^-） in DMSO media.The colorimetric method is described for naked-eye detection of F^- in the presence of the BBHMP.The BBHMP was found to show selective and sensitive fluorescence quenching response toward fluoride over than Cl^-,Br^-,I^-,AcO^-,HSO₄^-,NO₃^- and BzO^-.     

高酸度条件下单波长、双峰双波长分光光度法测定铬(Ⅵ)

铬(Ⅵ)的测定,在金属材料的分析中具有重要意义。目前,铬的测定仍采用二苯卡巴肼法,该法的灵敏度虽较高(ε=34600),但由于显色剂的稳定性很差,显色剂溶液和工作曲线需当天配制和绘制,除给操作带来许多麻烦外,还造成大量试剂的浪费。     

邻硝基苯基萤光酮-氯化十六烷基吡啶分光光度法测定排污水中的微量铜

鉴于目前测定排污水中微量铜的分光光度法不够理想,我们曾提出了一种方法^[1]。在此基础上,本文又提出了一种以邻硝基苯基萤光酮(ONPF)为显色剂,以氯化十六烷基吡啶(CPC)为增溶敏化剂的新方法.本法的选择性与前法^[1]大致相当,而灵敏度提高一倍,为目前最灵敏的分光光度测定铜的方法之一。     

银-1.10-菲罗啉-荧光桃红B双波长分光光度法测定微量银的研究

目前银-1.10-菲罗啉-曙红萃取光度法和胶束增溶光度法测定微量银已有报导,但尚未见银-1.10非罗啉-荧光桃红B胶束增溶双波长光度法测定微量银的报导。     

双显色剂高灵敏协同显色反应的研究——钼-溴邻苯三酚红-乙基紫体系

本文研究了在聚乙烯醇存在下,钼(Ⅵ)与溴邻苯三酚红和碱性染料-乙基紫产生的协同显色反应。探讨了利用协同显色反应进行分光光度测定痕量钼的可能性。在乙酸介质中,钼(Ⅵ)与溴邻苯三酚红和乙基紫形成[EV]₃[MoO₂(BPR)]离子缔合型配合物,其吸收峰位于535nm,相应试剂(BPR+EV)的吸收峰则位于640nm。摩尔吸光系数e₅₃₆=1.70×10⁵L·mol^-1·cm^-1。双峰双波长法可使灵敏度倍增。Δε_535～640=3.20×10⁵L·mol^-1。钼含量为0～0.16^μg/mL时,吸光度遵守比尔定律。桑德尔灵敏度(S)为0.00057μg/cm²。反应具有较高的选择性,除锗、钛、钨、钒有较严重干扰以外,其它常见金属离子不干扰钼的显色。根据配合物的组成,推测了它的可能结构。     

The Determination of Trace Amounts of Cadmium in Rice Samples by Dual-wave Length Spectrophotometry——cd(Ⅱ)-Cadion 2B-Tween 40 System

The optimal conditions of the Cd(Ⅱ)-Cadion 2B-Tween 40 system have been studied.In the alkaline medium of NaOH,a red Cd(Ⅱ)-Cadion 2B-Tween 40 complex forms with e510nm=9.80×104 The Ka ofCadion 2B and Surface tension in the system was estimated.It was proved that K was increased and the reagent species with absorption maximum at 605nm formed.Using the dual-wave length method at 510?605nm the apparent molar absorptivity for cadmium measured was 2.60×10 The molar ratio of cadmium to Cadion 2B is estimated to be 1:3 as estimated by the molar ratio method and continuous variation method.The Beer's law is obeyed in 0~6μg Cd/25ml.Using the proposed method with TEA,IDA and CIT masking mixture,the Cd content in rice samples was determined with satisfactory results.     

藏红T萃取分光光度法测定岩石矿物中的微量汞

藏红T[SafraninT(C. I. BasicRed 2)]属于醌亚胺类对氮蒽碱性染料,虽已用于萃取光度法和萃取萤光光度法,但尚未见用于汞的测定.作者在研究和应用碘绿^[1]、乙基紫^[2]、酚藏花红^[3]和碱性品红^[4]等碱性染料作为汞的新显色剂基础上,应用藏红T作显色剂,建立了萃取分光光度法测定微量汞的新方法,并将此法用于岩矿中微量汞的测定.     

双显色双波长分光光度法研究——铌和钽的高灵敏同时测定

本文选择SAF和5Br-PADAP两个显色体系构成显色体系对,建立双显色双波长分光光度法。可不经分离,同时高灵敏地测定铌和钽,应用在合金钢分析中获得满意的结果。     

Pd2X2(dpm)2(X＝NCO-,CH3CO2-,SCN-,NO3-;dpm＝Ph2PCH2PPh2配合物与H2S反应的NMR研究

采用NMR方法考察了室温和低温(-78～60℃)下Pd₂X₂(dpm)₂(X=NCO^-,CH₃CO₂^-,SCN^-和NO₃^-,dpm=Ph₂PCH₂PPh₂)与H₂S在CD₂Cl₂或CDCl₃中的反应。结果表明,在X=NCO^-和CH₃CO₂^-的情况下,H₂S优先与这些Pd配合物的阴离子作用生成相应的共轭酸HX和Pd₂(SH)₂(dpm)₂,后者在H₂S存在下又进一步转化为Pd₂(SH)₂(dpm)₂(μ-S);当X=SCN^-和NO₃^-时,反应则生成结构可能为[Pd₂(H)(SH)(μ-SH)(dpm)₂]⁺的双核Pd配合物。     

探针体在蛋白质大分子上Langmuir吸附聚集及应用──蛋白质/荧光桃红B(PB)结合反应研究

蛋白质化学是生物化学家当今感兴趣的前沿研究领域. 研究小分子(离子)在生物大分子上的聚集形式以及机理, 帮助人们弄清其污染物及毒物在生物大分子上的结合, 在病理分析、临床检测以及基因变异有重要意义. 常用光谱分析方法包括分光光度法[1～6]、荧光法[7,8]和共振光散射光谱技术(RRS)等[9～12]. 但是, 大分子与探针分子间的结合机理仍存在一些尚未解决的问题[13,14]. 蛋白质分子由于复杂的立体构象形成弱微静电场[15,16], 在其作用下, 带电荷的小分子以单分子层形式被吸附到微相电场表面.     

Spectrophotometric determination of nitrate and nitrite in soil and water samples with a diazotizable aromatic amine and coupling agent using column preconcentration on naphthalene supported with ion-pair of tetradecyldimethylbenzylammonium and iodide

Composite diazotization-coupling reagents containing sulfanilamide (SAM), sulfapyridine (SP) or sulfathiazole (ST) as the diazotizable aromatic amines and sodium 1-naphthol-4-sulfonate (NS) as the coupling agent using column preconcentration on naphthalene-tetradecyldimethylbenzylammonium(TDBA)-iodide adsorbent have been used for the spectrometric determination of trace nitrate and nitrite in soil and water samples. Nitrite ion reacts with SAM in the pH range 2.0–5.0, SP in the pH range 2.0–2.5 and ST in the pH range 2.0–3.3 in HCl medium to form water-soluble colourless diazonium cations. These cations were coupled with NS in the pH range 9.0–12.0 for the SAM system, 9.6–12.0 for the SP system and 8.5–12.0 for the ST system to be retained on naphthalene-TDBA-I material packed in a column. The solid mass is dissolved from the column with 5 ml of dimethylformamide and the absorbance is measured spectrometerically at 543 nm for SAM-NS, 533 nm for SP-NS and 535 nm for ST-NS. Nitrate is reduced to nitrite by a copper-coated cadmium reductor column and the nitrite is then treated with the diazotization-coupling reagent by column preconcentration. The absorbance due to the sum of nitrate and nitrite is measured and nitrate is determined by difference. The calibration graph was linear over the range 2–40 ng NO₂⁻-N ml⁻¹ and 1.5–30 ng NO₃⁻-N ml⁻¹ in aqueous samples for the SAM and ST systems and 2–48 ng NO₂⁻-N ml⁻¹ and 1.5–36 ng NO₃⁻-N ml⁻¹ in aqueous samples for the SP system, respectively. The sensitivity, accuracy and precision of the systems decreased in the order STSAMSP. The detection limits were 1.4 ng NO₂⁻-N ml⁻¹ and 1.1 ng NO₃⁻-N ml⁻¹ for SAM, 1.6 ng NO₂⁻-N ml⁻¹ and 1.2 ng NO₃⁻-N ml⁻¹ for SP, and 1.0 ng NO₂⁻-N ml⁻¹ and 0.75 ng NO₃⁻-N ml⁻¹ for ST, respectively. The preconcentration factors are 8, 5 and 6 for SAM-NS, SP-NS and ST-NS, respectively. Interferences from various foreign ions have been studied and the methods have been applied to the determination of ng ml⁻¹ levels of nitrite and nitrate in soil and water samples. The mean recovery was 95–102% for all three systems.